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§3热化学化学反应沟凝程的△u和△h
§3.热化学——化学反应过程的△U和△H;影响热效应的因素有:
(1)反应的本性; (3)反应物的存在形态;
(2)反应的温度; (4)反应方程式的写法。; C(石墨) + O2(g) CO2(g);3.恒压热效应与恒容热效应的关系;;(2)纯气相反应或有气体参与的多相反应
其中的气体可视为理想气体, p △V = RT △n(g)
即:△rH = △rU +p △V = △rU + RT △n(g)
或: △rHm = △rUm+
;A(始态);按盖斯定律有:
Qp = Q’p,1 + Q”p,1
= Q’p,2 + Q”p,2 + Q”’p,2
= Q’p,n + Q”p,n + + Q(n+1) p,n
即,热化学方程可以进行代数式一样的加减运算,
故,热效应也可以进行对应的运算。
在无有效功的条件下,△rH = Qp,因此,热效应
的代数和运算就是状态函数的代数和运算。; C(石墨) + O2(g) === CO2(g) △rHm(1) 可测
-) CO (g) + 0.5O2(g) === CO2(g) △rHm(2) 可测
C(石墨) + 0.5O2(g) === CO(g)
△rHm = △rHm(1) - △rHm(2) ;特别提醒:
(1) 单质:非单质间的反应不能构成“生成反应”。
CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g);(2) 稳定:在给定的条件下,最稳定的单质形态。
规定稳定单质的标准生成热 = 0
(3) 1mol化合物:化合物的计量系数必须为1。
2Al(s) + 1.5O2(g) ==== Al2O3(s);▲利用标准生成热计算化学反应的热效应;+ ;特别提醒:
(1)可燃物:要分清是燃烧物还是助燃物。
(2) 1mol可燃物:燃烧物的计量系数必须为1。
CO(g) + 0.5O2(g) ==== CO2(g)
2CO(g) + O2(g) ==== 2CO2(g)
(3) 完全燃烧:通常指产物达到最高氧化态。如:
C CO2,H H2O,等等。此外,N N2,
Cl Cl2,……。规定完全燃烧产物和不可燃物的
标准燃烧热 = 0 。 ;▲利用标准燃烧热计算化学反应的热效应;+ ;3.离子标准生成热
定义:在指定条件(pΘ,T)下,由稳定单质
元素生成1mol离子时的热效应。记为:
或
规定氢离子的离子标准生成热为零,即:
0.5H2(g,pΘ)+∞H2O(l) H+(aq∞) + e-;4. 溶解热及稀释热
(1)溶解热:在指定条件(p,T)下, 1mol溶质溶于一定量溶剂,形成指定浓度溶液时的热效应。记为:△solHm。;▲ 微分溶解热(定浓溶解热):将1mol溶质??
于大量的溶液之中时的热效应。;四、反应热效应与温度的关系
压强对反应热效应的影响可以忽略不计!!;Evaluation only.
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Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;令:;一般式:;▲ 不定积分式;2. 非定温反应
▲ 绝热反应终态温度的计算;例 298K,pΘ下,分别有1mol的CO,H2,CH4,N2,CO2等气
体与理论量空气混合燃烧,求反应体系可能达到的最高温度值。;查表可得;代入式(1)后整理得:
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