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陶军：研究方向简介 1 价态异构(valence tautomerism)化合物的合成与性质调控 价态异构是指在一类分子中金属离子与电活性有机分子之间的电子转移和金属离子的自旋交叉 现象( 图一) 。价态异构化合物是电子双稳态分子，分子的电子性质与磁性受外界物理因素如光、温度、 压力、溶剂等影响与调控，因而其光学、电子和磁学性质的可逆变化使它们在信息存储和集成分子 基器件方面具有潜在的应用前景。 But But N N O_ . O But III N But II N _ _ Co T, P, hv Co O O O _ O O O_ But But But But 图 一 我们研究组近年来合成了一些双核的价态异构化合物( 图二) ，研究了它们的电子性质与磁学性质 随温度、压力和光照的变化性质。其中化合物 I3+ 的磁性转变非常迅速，而且在室温附近有较大的热 滞，这是光磁材料能够实际应用所必须具备的条件(J. Am. Chem. Soc. , 2006, 128, 1790)；而当端基配 体稍作改变时(II3+) ，其转变温度区间、高低自旋转变率和热滞、光激发效率等发生了很大的改变 (Chem. Commun., 2008, 2269–2271)。在此基础上，我们对这两个化合物的磁性随压力的变化情况进 行了研究，发现压力可以抑制分子内金属离子与有机电活性分子间的电子转移，使价态异构化合物 的电子转移+自旋交叉两步电子态变化转变成仅自旋交叉电子态变化(Chem. Commun., 2008, 6019–6021)。