紫外可见分光光度计专题实验讲义.pptVIP

光吸收定律紫外-可见分光光度计化合物的电子光谱紫外-可见分光光度法的应用 ４. 吸光系数的几种表示方法 化合物的电子光谱 2. 一些常用名词 3.有机化合物的电子光谱 E. 溶剂的极性效应 溶剂的极性不同也会引起某些化合物的吸收带红移或蓝移，这种作用称为溶剂效应。 π π* n π π* n △ E n →π* △ Eπ→π* △ E n →π* △ Eπ→π* 无溶剂化作用 有溶剂化作用 蓝移:△ E n →π* ＜ △ E n →π* 红移: △ Eπ→π* ＞ △ Eπ→π* 305 309 315 329 n →π* λmax/ nm 243 237 238 230 π→π* λmax/ nm H2O CH3OH CHCl3 正己烷 亚异丙酮的溶剂效应 D. 蓝移(hypsochromic shift) 是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后，使生色团的吸收带向短波移动，这种效应成为蓝移，该基团称为蓝移基团： -CH3、-CH2CH3、 -O-COCH3 A. 饱和烃及其衍生物：σ→σ*、 n→ σ* 直接用烷烃获卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不大，是极好的溶剂。 σ→σ*：λmax＜ 150 nm n→ σ* H2O CH3CI CH3Br CH3I λmax /nm ： 167 173 204 258 取代元素的极性 B. 不饱和烃及共轭烯烃：σ→σ*、π→π* (K 吸收带) 121,000 334 1,3,5,7,9- 葵五烯 138,000 43,000 21,000 ε max 364 304 268 217 λmax/ nm 1,3,5,7,9-,11 十六烷基六烯 1,3,5,7- 辛四烯 1,3,5- 己三烯 1,3- 丁二烯 化合物 C. 羰基化合物： n →π* (R 吸收带)、n→ σ*、π→π* 醛、酮: n →π* λmax~ 270~300 nm ε max~10-20 α,β不饱和醛酮: n →π* λmax~310-330 nm εmax~10~20 π→π* λmax~220-260 nm εmax~10000 羧酸及其衍生物: n →π* 存在助色团：-OH、-OR、-NH2、-Cl 形成 n →π共轭， π轨道降低，π* 轨道能量升高 n 轨道能量不受影响，因此 n→π* 蓝移 λmax~210nm 识别α,β不饱和醛酮 D. Woodward规则 计算共轭二烯、多烯烃、共轭烯酮类化合物的π→π* 最大吸收波长的Woodward经验规则。 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 253nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 同环二烯 λ = 253nm 共轭双键 λ = 30nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ = 3×5nm 计算值： λmax = 303nm 测定值： λmax = 306nm 胆甾-2,4,6-三烯 异环二烯 λ=214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 烷基取代基 λ= 5nm 异环二烯 λ = 214nm 环外双键 λ= 5nm 烷基取代基λ =3×5nm 计算值： λmax = 234nm 测定值： λmax = 234nm α位烷基取代基 λ= 10nm α,β-烯酮 λ=215 nm 同环二烯 λ= 39 nm 共轭双键 λ= 30 nm 环外双键 λ= 5 nm α位烷基取代基 λ= 10 nm δ位烷基取代基 λ= 18 nm 计算值： λmax = 317 nm 测定值： λmax = 314 nm 计算共轭烯酮的Woodward经验规则。 α,β-烯酮 λ=215nm 共轭双键 λ= 30nm 同环二烯 λ= 39nm 环外双键 λ= 5nm δ位烷基取代基 λ= 18nm 胆甾-2,4-二烯-6-酮 E. 苯及其衍生物：π→π* λmax~180nm εmax~60000 λmax~204nm εmax~800 λmax~255nm εma