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* 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 高分子化合物是指摩尔质量大于10 000的大分子化合物，又称高聚物。根据来源的不同，可将其分为天然高分子化合物和合成高分子化合物。合成高分子化合物又分为有机合成高分子化合物和无机高分子化合物。 有机合成高分子化合物:指一定的单体通过聚合反 应（如缩聚反应、加聚反应等）而得到的聚合物。如有机玻璃、合成橡胶 无机高分子化合物:指主链由非碳原子共价键结合而成的大分子化合物,如金刚石、玻璃、陶瓷等。 12.1 高分子化合物的相对分子质量 12.2 溶液中的高分子化合物 12.3 高分子溶液的性质 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 12.4 高分子电解质溶液 12.5 高分子对胶体稳定性的影响 12.6 天然高分子 12.7 凝胶 §12.3 高分子溶液的性质 12.3.3 高分子溶液唐南平衡 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为唐南效应，要设法消除。 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 膜平衡的三种情况 （1）不电离的大分子溶液 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算，即： 由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 （2）能电离的大分子溶液 以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解： 蛋白质分子Pz+ 不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧 。 这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。因为渗透压只与粒子的数量有关，因此 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为的小分子电解质 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即： （3）外加电解质时的大分子溶液 达到膜平衡时，为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 设活度系数均为1，得： 第十二章 高分子化合物溶液与凝胶 由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以： *