新型C2对称的双氨基醇配体对芳香醛的不对称炔基化加成.PDFVIP

学 报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　２００８，３９（６）：４９１－４９５ ４９１ 新型Ｃ 对称的双氨基醇配体对芳香醛的不对称炔基化加成 ２  洪　敏，尤启冬 ，张鸣鸣 （中国药科大学药物化学教研室，南京２１０００９） 摘　要　目的：设计和合成新的手性配体，研究苯乙炔对苯甲醛的不对称加成反应，期待发现较好的手性配体。方法： 将制备得到新颖的Ｃ对称的双氨基醇（其结构类似于Ｓａｌｅｎｓ′）作为手性配体，用丁基锂作为金属试剂，对加成反应进行了 ２ 研究。结果与结论：合成了４种新颖手性配体（４～７），但仅获得一般的对映体选择性，所使用配体构型的转变会导致产物 醇的构型转变。 关键词　手性配体；炔基化；不对称加成；氨基醇 中图分类号　ＴＱ４６０．３１　　文献标识码　Ａ　　文章编号　１０００－５０４８（２００８）０６－０４９１－０５ ＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｋｙｎｙｌａｔｉｏｎｏｆａｒｏｍａｔｉｃａｌｄｅｈｙｄｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｎｏｖｅｌＣｓｙｍ ２ ｍｅｔｒｉｃｃｈｉｒａｌｂｉｓａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌ  ＨＯＮＧＭｉｎ牞ＹＯＵＱｉｄｏｎｇ牞ＺＨＡＮＧＭｉｎｇｍｉｎｇ ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ牞ＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ牞Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９牞Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ａｉｍ牶Ｔｏｄｅｓｉｇｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｓｏｍｅｎｏｖｅｌｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓａｎｄａｐｐｌｙｔｈｅｍｔｏｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｄｄｉｔｉｏｎｏｆ ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｙｌｅｎｅｔｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅＭｅｔｈｏｄｓ牶ＳｏｍｅｎｏｖｅｌＣｓｙｍｍｅｔｒｉｃｂｉｓｓｃｈｉｆｆｂａｓｅａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓｗｅｒｅｐｒｅ ２ ｐａｒｅｄ牞ｗｈｏｓｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｒｅｓｉｍｉｌａｒｔｏＳａｌｅｎｓ′Ｂｕｔｙｌｌｉｔｈｉｕｍｗａｓｃｈｏｓｅｎａｓｔｈｅｂａｓｅｉｎｔｈｅａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｄｄｉｔｉｏｎｒｅ ａｃｔｉｏｎｕｓｉｎｇａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓａｓｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄＲｅｓｕｌｔｓａｎｄｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ牶ＣｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓＢｅｔｔｉｂａｓｅｄｅｒｉｖａｔｅｓ４７ ｗｅｒｅｅａｓｉｌｙｐｒｅｐａｒｅｄ牞ｂｕｔｍｏｄｅｒａｔｅｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｏｎｌｙｏｂｓｅｒｖｅｄ牞ａｎｄｂｙｕｓｉｎｇｔｈｅｌｉｇａｎｄｗｉｔｈｉｎｖｅｒｔｅｄ ｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ牞ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｉｎｇａｌｃｏｈｏｌａｌｓｏｈａｓｔｈｅｉｎｖｅｒｔｅｄｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄ牷ａｌｋｙｎｙｌａｔｉｏｎ牷ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｄｄｉｔｉｏｎ牷ａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ 　　具有光学活性的炔丙醇是合成许多手性药物、 反应以及共轭加成反应等，均取得较好的效果。 功能材料必需的前体物质，并且作为重要的药物中 但Ｓａｌｅｎ类配体应用在炔丙醇的合成研究中 ［１－２］ 间体有着各种各样的合成应用 。这种手性炔 较少，仅有少量文献报道了Ｓａｌｅｎ配体催化苯甲醛 丙醇有着多种合成方法，其中最重要的是对羰基碳 ［１２－１３］ ［１４］ 的不对称烷基化反应 。２００３年Ｃｏｚｚｉ等 发