配位平衡与配位滴定分析.docVIP

第九章 配位平衡和配位滴定分析一、本章要点1. 了解配合物的定义、组成和结构特点。2. 理解配合物价键理论的主要观点，并解释一些配合物的结构和性质。3. 理解配位平衡常数的意义及其有关的计算。4. 了解螯合物EDTA的特点及其应用。5. 了解溶液中各级配合物的分布，掌握副反应系数，即酸效应、酸效应系数和配位效应、配位效应系数和条件稳定常数的基本概念。6. 掌握条件稳定常数与绝对稳定常数、酸效应系数、配位效应系数的关系。7. 掌握配位滴定的基本原理，影响配位滴定曲线突跃大小的因素、直接准确滴定的条件及配位滴定的适宜酸度范围。8. 掌握金属指示剂的作用原理、金属指示剂的选择依据，常用的铬黑T和钙指示剂的使用。了解金属指示剂的封闭和僵化现象及消除原理。9. 掌握干扰离子的判断条件，控制溶液的酸度排除干扰离子和利用掩蔽法、解蔽法提高选择性的方法。10. 掌握EDTA标准溶液的配制与标定以及配位滴定法的应用。二、示例解析例1 命名下列配合物，并指出中心离子，配位体，配位数及配离子电荷。，， 配合物名称中心离子配位体配位数配离子电荷四羟基合锌（Ⅱ）酸钾42-二氯化一氯五氨合钴（Ⅱ）62+硝酸一氯一硝基四氨合铂（Ⅳ）62+例2. 指出下列配合物中的配离子、中心离子及其配位数。（1）3KNO2·Co(NO2)3; (2)Co(CN)3·3KCN；(3)2Cu(CN)2·Fe(CN)2; (4)2KCl·PtCl2;(5)KCl·AuCl3; (6)CrCl3·4H2O;解化 合 物配 离 子中 心 离 子配 位 数(1)(2)(3)(4)(5)(6)[Co(NO2)6]3-[Co(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-[PtCl4]2-[AuCl4]-[CrCl2(H2O)4]+Co3+Co3+Fe2+Pt2+Au3+Cr3+666446例3. 命名下列配合物，并指出配离子和中心离子的电荷。（1）[Cu(NH3)4](OH)2; （2）[CoCl(NO2)(NH3)4]+;（3）K3[Co(NO2)6]; （4）[CrBr2(H2O)4]Br·2H2O;（5）[Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)].配合物配 合 物 名 称配离子电荷中心离子电荷（1）（2）（3）（4）（5）氢氧化四氨合铜（ = 2 \* ROMAN II）一氯·一硝基·四氨合钴（ = 3 \* ROMAN III）配离子六硝基合钴（ = 3 \* ROMAN III）酸钾二水溴化二溴·四水合钴（ = 3 \* ROMAN III）一羟基·一草酸根·一乙二胺·一水合铬（ = 3 \* ROMAN III）+2+1-3+10 Cu2+ Co3+ Co3+ Cr3+Cr3+例4. 已知有两种钴的配合物，它们具有相同的分子式Co(NH3)5BrSO4，其间区别在于第一种配合物的溶液中加BaSO4产生沉淀，加AgNO3时不产生AgBr沉淀，而第二种配合物与此相反。写出这种配合物的结构式，并指出钴配位数和中心离子的电荷。解配合物配 合 结 构 式中心离子电荷配位数（1）（2）[CoBr(NH3)5]SO4[CoSO4(NH3)5]BrCo3+Co3+66例5. 根据下列实验结果，确定下列配合物的配离子、中心离子和配位体。化 学 组 成PtCl4·6NH3PtCl4·4NH3PtCl4·2NH3溶 液 导 电 性被AgNO3沉淀的Cl-数能导电4Cl-能导电2Cl-不能导电无沉淀解 （1）[Pt(NH3)6]Cl4,[Pt(NH3)6]4+,配位数为6。（2）[PtCl2(NH3)4]Cl2,[PtCl2(NH3)4]2+,配位数为6。（3）[PtCl4(NH3)2],配位数为6。例6. 在0.10 mol.dm-3 K［Ag(CN) = 2 \* Arabic 2］溶液中，分别加入（1）KCL固体使Cl- 浓度为0.0010mol.dm-3；（2）KI固体使 I-浓度为0.0010mol.dm-3，是否能有沉淀产生？（已知Ksp,AgCl=1.6Х10-10,Ksp,AgI=8.3Х10-17） 解:首先根据配位平衡求出Ag+浓度，其次分别求出离子积，并由溶度积来判断是否都能产生沉淀。 设 c(Ag+)=x(mol.dm-3) Ag+ +2CN- Ag(CN)2 c起始（mol.dm-3） 0 0 0.1 c平衡（mol.dm-3） x 2x 0.1- x Kf =