综合频谱分析.pptVIP

综合波谱解析法;; 而现在的结构测定，则采用现代仪器分析法，其优点是：省时、省力、省钱、快速、准确，样品消耗量是微克级的，甚至更少。它不仅可以研究分子的结构，而且还能探索到分子间各种集聚态的结构构型和构象的状况，对人类所面临的生命科学、材料科学的发展，是极其重要的。 ;综合波谱解析法;紫外吸收光谱法在综合光谱解析中，所起的作用较小，而UV所得到的结构信息一般都可由IR及NMR获得。 在进行未知物的综合光谱解析时，1H NMR、13C NMR及MS提供的结构信息最多，其次是IR，再其次是UV。在1H NMR、13C NMR及MS已经比较普及的今天，UV在综合光谱解析中的作用，在多数情况作为辅助性验证。;紫外光谱在综合光谱解析中的作用;质谱在综合光谱解析中的作用;红外光谱在综合光谱解析中的作用;核磁氢谱在综合光谱解析中的作用;核磁碳谱在综合光谱解析中的作用;核磁碳谱在综??光谱解析中的作用;碳谱与氢谱可互相补充;四谱综合波谱解析;如何利用紫外光谱，红外光谱、核磁共振光谱和质谱的资料推断结构、每个人有自己的解析方法，所以无须、也不可能设计一套固定不变的解析程序。 本章在前各章学习的基础上，通过一些实例练习来具体介绍波谱综合解析的主要步骤及它们之间如何配合和如何相互佐证。;二、综合光谱解析的顺序与重点 ; 2．确定分子式 由质谱获得的分子离子峰的精密质量数或同位素峰强比确定分子式。必要时，可配合元素分析。质谱碎片离子提供的结构信息，有些能确凿无误地提供某官能团存在的证据，但多数信息留作验证结构时用。; 3．计算不饱和度 由分子式计算未知物的不饱和度 推测未知物的类别，如:芳香族(单环、稠环等)、脂肪族(饱和或不饱和、链式、脂环及环数)及含不饱和官能团数目等。; 4．紫外吸收光谱 由未知物紫外吸收光谱上吸收峰-的位置、强度、形状，推测共轭情况(n-π *与π-π *共轭、长与短共轭、官能团与母体共轭的情况)及未知物的类别(芳香族、不饱和脂肪族)。;5．红外吸收光谱 红外吸收光谱主要推测未知物的类别及可能具 有的官能团等。 解析重点： 羰基峰是红外吸收光谱上最重要的吸收峰(在 1700cm-1左右强吸收峰)，易辨认。重要性在于 含羰基化合物较多，其次是在1H NMR上无信 号，无碳谱时，用IR确认羰基的存在。氰基 (2240cm－l左右)等不含氢官能团，在1H NMR上 也无信号；IR是1H NMR的补充。 ;红外吸收光谱解析顺序与原则：;“先粗查、后细找” ①先查“红外光谱的四个重要区段”及“主要基团相关图”。用前者了解所查吸收峰的起源(振动类型)；后者了解此峰的相关峰，此步称为“粗查”。 ②由“主要基团的红外特征吸收频率”提供的数据，仔细核对，确定所查对的吸收峰的归属，此步称为“细找”。;6．核磁共振氢谱的解析顺序 首先确认孤立甲基及类型，以孤立甲 基的积分高度，计算出氢分布。 其次解析低场共振吸收峰(醛基氢、 酚羟基氢、羧基氢等)，因这些氢易辨认， 根据化学位移，确定归属。 最后解析谱图上高级偶合部分，根据 偶合常数、峰分裂及形状推测取代位置、 结构异构、立体异构等二级结构信息。 ;7．核磁共振碳谱解析重点 ①查看全去偶碳谱上的谱线数与分子式中所含碳数是否相同？ 数目相同:说明每个碳的化学环境都不相同，分子无对称性。 数目不相同(少):说明有碳的化学环境相同,分子有对称性 ②由偏共振谱，确定与碳偶合的氢数。 ③由各碳的化学位移，确定碳的归属。 ;8.验证 根据综合光谱解析，拟定出未知物分子结构，而后需经验证才能确认。 ①根据所得结构式计算不饱和度，与由分子式计算的不饱和度应一致。 ②按裂解规律，查对所拟定结构式应裂解出的主要碎片离子，是否能在MS上找到相应碎片离子峰。 ③核对标准光谱或文献光谱。 上三项核对无误，所拟结构式可确认。;练习1：某化合物A的分子式为C9H10O，请解析各谱图并推测分子结构。 (1)紫外光谱： 实验条件：1.075 mg/10mL乙醇溶液，0.1cm样品池； 实验结果：最大吸收峰位于240nm处，吸光度为0.95。;(2)红外光谱：实验条件：液膜法。;*;图谱数据:δ: 7.95 7.68-7.28 氢数: 5 2.984 2 1.224 3;(6)质子偏共振13CNMR谱： ;(4) 质谱:;1. 不饱和度计算;3