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7.1误差 7.1.1.1误差的表征——准确度 误差:测量值(X)与真值(T)之间的差值(E)。 例1. 分析天平称量两物体的质量各为1.6380g和0.1639g,假定两者的真实质量分别为1.6381g和0.1638g,则两者称量的 精密度( precision )表征相同条件下,多次平行测定结果的相互接近程度。通常用偏差表示。 (准确度) 对一物质客观存在量为T 的分析对象进行分析,得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn,对n 个测定值进行平均,得到测定结果的平均值 标准偏差 例:两组测定值(%) A: 2.9、2.9、3.0、3.1、3.1 B: 2.8、3.0、3.2、3.0、3.0 判断哪组精密。答案 3.准确度与精密度的关系 ⑴精密度是保证准确度的前提。 ⑵精密度高,不一定准确度就高。 ⑶要准确度高,一定要精密度高,加上无系统误差 例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe=37.40%)中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。 7.1.2误差的分类 系统误差(可测误差)、偶然误差(随机误差) 7.1.2.1 系统误差——分析过程中某些固定的原因造成 ⑴特点: (2) 产生的原因 7.1.2.2随机误差 系统误差与偶然误差的比较 7.2 数据处理 7.2.1 有效数字—significant figure 有效数字位数 滴定管溶液体积 14.52mL 量筒溶液体积 14.5mL 标准溶液浓度 0.1000mol/L 离解常数 Ka=1.8× 10-5 pH值 4.30 *在1.0008中,“0” 是有效数字; *在0.0382中,“0”定位作用,不是有效数字; *在0.0040中,前面3个“0”不是有效数字,定位 后面一个“0”是有效数字。 *在3600中,一般看成是4位有效数字,但它可能是2位或3位有效数字,分别写3.6×103,3.60×103或3.600×103较好。 改变单位,不改变有效数字的位数 “四舍六入五成双”规则:当测量值中修约的那个数字等于或小于4时,该数字舍去;等于或大于6时,进位;等于5时(5后面无数据或是0时),如进位后末位数为偶数则进位,舍去后末位数位偶数则舍去。5后面有数时,进位。修约数字时,只允许对原测量值一次修约到所需要的位数,不能分次修约。 有效数字的修约: 0.32554 → 0.36236 → 10.2150 → 150.65 → 16.0851 → 1.8548 → 75.5 → 有效数字的修约: 0.32554 → 0.3255 0.36236 → 0.3624 10.2150 → 10.22 150.65 → 150.6 16.0851 → 16.09 1.8548 → 1.85 75.5 → 76 7.2.1.3运算规则(先修约再计算) 2. 乘除运算时(相对误差的传递) 3. 注意点 例:测定某试样中Ni含量(PPm)结果如下 :1.23、1.24、1.25、1.40,问1.40应否保留? (P=90%)解答 7.2.2.2置信度 μ—平均值的置信区间 t —某一置信度下几率的系数(可查值) s —标准偏差 n —测量次数 1. 加减运算(绝对误差的传递) 结果的位数取决于绝对误差最大的数据(小数部分位数最少)的位数 例: 0.0121 绝对误差:0.0001 25.64 0.01 + 1.057 0.001 26.7091 例:0.0121 ? 25.64 ? 1.05782=?
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