研究生 波谱分析5.pptVIP

第五节. 2D NMR Spectra的应用 Application of Two-Dimensional NMR 二: 化学位移相关谱分类 (chemical shift correlation spectroscopy) (一). 同核相关谱 . COSY magnitude COSY, phase sensitive COSY, DQF(MQF)-COSY, RELAY, ECOSY, TOCSY NOESY 1H-1H COSY谱 实例: NOESY 实例1: NOESY实例2: (二) 异核相关谱 ? X-detected HETeronuclear CORrelation COLOC: COrrelation of LOng range Coupling Heteronuclear Proton Relay 1D and 2D INADEQUATE ? H-detected HMQC, HSQC, HMBC, C-H异核相关谱给出碳氢的偶合关系-HMQC 实例2: 三. Nomenclature * 例： C4H4O 150 100 50 1 0 1: 109.7 2: 143.0 2 例： C4H4O3 150 100 50 2 1 0 1: 28.6 2: 172.9 例： C6H6O3 IR 中有酯基吸收 150 100 50 4 6 3 2 1 0 5 1: 51.7 2: 111.9 3:117.9 4:144.8 5:146.4 6:159.0 例： C7H10O3 环氧化合物 150 100 50 5t 7s 4t 2t 1q 0 6s 1: 20.7 2: 43.9 3:50.4 4:65.7 5:126.4 6:138.0 7:167.7 3d 例： C9H18O3 IR 示有羟基吸收 150 100 50 5t 8d 4t 2t 1q 0 7t 1: 10.7 2: 20.9 3 :41.0 4: 63.7 5: 70.4 6: 72.5 7: 115.7 8: 132.2 3s 6t 2D NMR 谱图常以轮廓图表示而不用三维的方式.相同情况同样使用在地图上 10 20 30 40 50 60 20 40 60 0.5 1 1.5 2 10 20 30 40 50 60 10 20 30 40 50 60 两维谱图可简化图谱增加分辨率同时也可得到原子间的相关关系. 一,主要类型 1）J分辨谱 （J resolved spectroscopy） 将决定波谱共振位置的两个参数即化学位移和J耦合分开. 2）化学位移相关谱 (chemical shift correlation spectroscopy) 将相互耦合的核、或具有化学交换的核、或有相互弛豫的核相关联. 3）多量子谱 （multiple quantum spectroscopy） 检测和应用多量子跃迁. 同核相关谱 异核相关谱 d (f2) J (f1) 0 Hz (一). 同核相关谱 Homonuclear correlation spectroscopy (二). 异核相关谱 Heteronuclear correlation spectroscopy 1.2D COSY(Correlated Spectroscopy) N C H C H C O H H Cross peaks exist in the 2-D COSY spectrum where there is spin-spin coupling between hydrogens. 2D COSY 谱中,交叉峰 f1=a, f2=d 表明a与b有自旋-自旋偶合作用.投影图将给出一般的氢谱 5 4 3 2 1 0 5 4 3 2 1 0 C交叉峰s 对角线峰 a a b b c d e e d c DQF-COSY Spectra of a protein segment (22 aa ) 1H-1H COSY谱 实例: 2. NOESY—空间相关谱 (Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy) N C H C H C O H H N C H C H C O H H correlate nuclei through space (distance0.5nm) Noesy的交叉峰表示原子相互在空间上相邻.其强度可用来估算原子