滴定反应：Ag+＋Cl-=AgCl.PPTVIP

Analytical chemistry 第7章 沉淀滴定法和重量分析法 7.1 沉淀滴定法 以沉淀反应为基础的滴定分析法。 作为滴定用的沉淀反应条件： 反应快速，生成沉淀的溶解度小； 反应按一定的化学式定量进行； 终点易观察，有准确确定理论终点的方法。 7.1.2 银量法 根据确定终点的指示剂不同分类： 莫尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 法扬司法 7.1.2.1、莫尔(Mohr)法—铬酸钾作指示剂 以Ｋ2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液测定氯化物。 滴定反应： Ag＋ ＋ Cl- ＝ AgCl?（白色） 指示剂反应：CrO42-＋ 2Ag+ = Ag2CrO4?（砖红色） 终点时的颜色变化：由白色变为砖红色 注意事项： 指示剂浓度： 理论终点时，[Ag+]＝(ＫspAgCl)1/2＝1.34×10－5 mol/L 理论终点后Ag2CrO4开始析出： [CrO42-]≥ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝1.1× 10－2 mol/L 实际上由于CrO42－本身有颜色，指示剂浓度应保持在0.002-0.005 mol/L较合适，（1~2mL 5%Ｋ2CrO4）。 滴定条件 与Ag+能生成沉淀的阴离子： PO43-，CO32-，AsO43-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子： Ba+，Pb2+等 应用范围 用AgNO3滴定Cl-、Br-、CN- 不能滴定I-、SCN-，沉淀对I-、SCN- 有吸附。 用Cl-滴Ag+用返滴定法。 7.1.2.2 佛尔哈德(Volhard)法—铁铵矾作指示剂 （1）直接滴定法（测Ag+） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，过量的SCN-与Fe3+反应： 滴定反应： Ag＋＋ SCN- = AgSCN↓(白色) 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（红色络合物) （2）返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中，先加入已知过量的AgNO3标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液反滴定剩余过量的AgNO3 反应如下： Ag+ ＋ Cl-＝ AgCl?（白色） 剩余过量的AgNO3反应： Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色) 指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物) 注意事项： AgCl沉淀溶解度比AgSCN的大，近终点时加入的NH4SCN会使AgCl发生转化反应，使测定结果误差极大： AgCl+SCN- = AgSCN↓＋Cl- 避免措施： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。（沉淀分离法） 注意事项： 避免措施： 在用SCN-返滴定之前，加入有机溶剂硝基苯或1,2-二氯乙烷1-2mL，把AgCl沉淀包住，阻止转化反应发生。 适当增加Fe3＋浓度，使终点SCN-浓度减小，可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br-、Ｉ-离子时，不会发生转化反应。 滴定条件 HNO3溶液中进行（防止Fe3+水解） 间接滴定：Cl- ，Br-，I- ，SCN- ，CN- 7.1.2.3 法扬司法—吸附指示剂法 在中性或弱碱性介质中，荧光黄作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定Cl- 。 滴定反应： Ag+＋ Cl- = AgCl↓(白色胶状) 指示剂工作原理： HFIn H＋ + FIn- 滴定终点前： {(AgCl)m} ?Cl- + FIn- 指示剂不被吸附呈荧光黄阴离子的黄绿色； 滴定终点后： AgCl?Ag+ + FIn- ={(AgCl)m} Ag+? FIn- 荧光黄的阴离子被吸附，而呈粉红色。 注意事项： 指示剂的颜色变化发生在胶粒沉淀的表面，应尽量使胶粒沉淀的表面积大，加入淀粉保护胶体，增加氯化银的表面积。 吸附指示剂多为有机酸，控制溶液酸度在 pH7-10，以电离出更多的指示剂阴离子。 AgCl光照易分解出金属银，滴定过程中应尽量避免日光照射。 应用范围 Cl- ，Br-，I- ，SCN，Ag+ 一般指示剂离子与滴定剂电荷相反，与被测离子电荷相同 7.1.3 AgNO3标准溶液的配制与标定 用AgNO3优级纯试剂直接配制 先配制后标定 用基准试剂NaCl标定 7.2 重量分析法 7.2.2 沉淀重量法对沉淀的要求 7.2.3 沉淀的溶解度及其影响因素 ※在利用同离子效应降低沉淀溶解