一叶也-o-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 ACJrA. CB.IMICA SINICA u:e9, 41 , H!-203 (研究简报〉 秦基衍生物的光敏化瞬态吸收光谱 虞群叶建平郭世英寿涵森精 (中国科学院感光化学研究所，北京) 光敏化反应为当前日趋活跃的研究领域，在探讨光敏化反应机理时，经常涉及到分子受激 发后的状态变化及能量传递等重要过程. 70 年代以来，激光闪光光解技术己广泛地用于观测 光化学反应中各种瞬态光i普及其变化的情况，为研究和探讨反应机理提供了新的途径. 我们利用激光闪光光解技术对二苯甲酣光敏化一系列茶基烧侄衍生物的三重态-三重态 吸收光谱及它们之间的三重态能量传递进行了研究.计算了三重态能量传递速率常数和传递 敖卒，二苯甲翻在不同体系中的三重态寿命，探讨了分子结柑对光敏化能量传递的影响. 实验 工苯甲酣(BP) 为化学纯试剂，裴(NA) 为分析纯试剂3 分别经两次重结晶.菜基炕炬衍生 物按 Ohandross[lJ所述方法合成. 1, 3一双(2一茶基) …·菜 丙烧(DNP) ，乙酸-1， 3-双(2一菜基)丙醋(DNPA) ，乙 中 酸-(2 茶基)甲醋(NMA户，833 粗产品经板层析分离， 中9 迈过红外、核磁等光谱验证.吸收光谱在日立340 型紫 一叶也-o-..~ 外←可见分光光度计上测定. 眠态吸收光谱 利用毫微秒激光闪光光解装置测 定.仪器结构如图 1 所示. 图 1 激光闪光光解装置国 激光光源为Q 开关Nd:YAG 激光器(DOR-2A l-Nd:YAG 激光器; 2一反射镜: 3 检测 筒灯;是-样品池; 5-单色仪·←-光谱多道 30，美国光谱物理公司)，激发波长 355nm，脉冲宽 分析器; 7一时间延迟控制器; 8一微型计算 度(FWHM)4-5ns，激发能量35mJ. 检测光源为脉冲 机; 9-光学透镜;1←光谱多道分析控制器 氨灯(XF-300，日本日进电子工业株式会社)，两束光分别经光学透镜聚焦，正交在样品池上. 样品的瞬态吸收变化经单色仪由光谱多道分析器(IRY-512， 美国普林斯顿仪器公司)接收 和累加，由时间延迟控制器控制需要的延迟时间，数据经计算机根据Be町定律(国全= 8CZ) 运算处理，得到样品的时间分辨瞬态吸收光谱. 样品在测试前均通入高纯氯气除氧30min. 结果与讨论 根据许慧君等人对DNP、 DNPA 和 NMA 的研究臼-a，它们的紫外吸收光谱与素相似 1 1 1 1 (DNP)λmax=277nm， s-=9200mol- .om- ; DNPA， λ1DAl = 277 nm, s ...10350 mol- • cm- ; 11187 年1 月 12 日收到U. .200. 化学学报 A白A OHIMIOA 应由ZσA 1989 1