单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究和光谱分析.pdfVIP

维普资讯 第4期 无 机 化 学 学 报 V ．18．No．4 2002年 4月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Apr．，2002 单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析 任奇志 ·朱志昂 王曙光t计亮年，匝 (上海交速大学化学化工学院，上海 200240) (南开大学化学系，天津 300071) (中山大学化学系，广州 510275) 合成 了一系列以不同长度柔韧链相连的 p／P型单桉锌双卟啉配合物。选用 Tripos力场，利用分子动力学模拟退火和分子 力学构象有哪些信誉好的足球投注网站相结合的方法对该系列双 卟咻进行 了能量优化和构象分析。理论计算结果表明：该类双卟啉稳定存在的最低能 量构象为叠合式．最高能量构象为伸展式，并存在一系列的中间能量构象：双卟啉分子内 丌-丌作用和能量转移与双卟啉存在 的两种主要构象密切相关：分析 了分子内 丌_仃作用的本质。运用不同光谱测试手段验证 了理论计算结果：利用可见和相应 二 阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在 的叠合式和伸展式构象，通过红外光谱观察 了对双卟咻构象和卟啉环间 丌_丌作用较 为敏感的吸收谱带：稠用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。 关键词： 单核锌双卟啉配台物 构象分析 分子力学 Tripos力场 分类号： 0614．33 卟啉环之间以及相应 四吡咯大环分子之间的能 子体系的可能空间构象。 量转移和相互作用在 自然界许多金属酶的作用机制 本文台成和表征 了一系列 p／p型单核锌双卟 中具有重要 的生物效应”·。光台作用系统 中反应中 啉配合物，利用分子动力学模拟退火和分子力学构 心的主要电子供体P680和P700均已证实为卟啉二 象有哪些信誉好的足球投注网站相结合的方法对双卟啉进行 了构象有哪些信誉好的足球投注网站和构 聚体结构，卟啉环之间具有强烈的电子偶合作用，同 象分析，并对分子 内卟啉环间 一 作用和本质进行 时光台作用系统中光子的捕获和传递都离不开天线 了探讨 。同时利用可见吸收光谱、二阶导数吸收光 分子叶绿索a分子间的能量转移和相互作用 】。 谱 、红外和荧光光谱验证了理论计算结果，同时计算 近二十年来．科学家合成了大量结构各异的双卟啉 了双 卟啉分子内能量转移效率。 体系，两个卟啉分子间由一条或多条不同长度的柔 1 实验部分 性或刚性链相连 _9_。其中，以烷氧链共价相连的双 卟啉性质较为独特，不同链长和不同连接位置使双 1．1 配合物合成 卟啉具有很大的构象灵活性和特殊性质．例如分子 单核锌双卟啉配合物的台成方法参见先前报道 内显著的 一 作用及能量转移，金属双卟啉配台物 的文献…·“】。 在模拟细胞色素P450酶催化烃类羟化反应中有很 l_2 仪器测试 好的催化性能 “ “等。由于双卟啉在溶液中存在着 红外测试采用 Nieolet170SXFT．IR红外光谱仪 动态的构象平衡，要得到相应的单 晶结构十分困难． (4000—100om )，KBr压片；可见光谱及二阶导数 因此利