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不溶物的溶解度
第29讲
——难溶电解质溶解平衡
; 难溶电解质的沉淀溶解平衡
一、 难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀溶解平衡:
(1)概念:在一定条件下,当难溶电解质的溶解速率与溶液中的有关离子重新生成沉淀的速率相等时,此时溶液中存在的溶解和沉淀间的动态平衡,称为沉淀溶解平衡.溶解平衡时的溶液是饱和溶液。
(2)特征:逆、等、动、定、变
(3)影响因素:内因、外因(浓度、温度)
(4)过程表示:
例如:AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq);;3、溶度积(Ksp )的性质
溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关,与沉淀的量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积.不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。;?Ksp 决定于难溶电解质的本性,与温度有关,与溶液浓度无关。一定温度下,Ksp是常数。;练习1.已知 Ksp :AgClAgBrAgI
向一含Cl-、Br-、I-的混合溶液(离子浓度相同)中滴加AgNO3,求离子的沉淀顺序?
I- 、Br-、 Cl-
;练习2. 当Ag2S 2Ag++S2- ?H>0已达平衡时,现改变下列一个条件,分别回答有关问题的变化情况。
平衡移动方向 c(Ag+)和c(S2-) Ksp
加少量水; B.加少量Ag2S ;
C. 加少量Na2S; D.加少量高锰酸钾;
E. 升高溶液的温度;4.溶度积与溶解度之间的关系;
例2、把足量的AgCl放入1L 1 .0 mol /L的盐酸溶液中溶解度是多少?(g/L);二、沉淀溶解平衡的应用;1. 沉淀溶解的原理
根据平衡移动,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断的移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解方向移动,就可以使沉淀溶解。;(1) 生成弱电解质
例 : CaC2O4(s) Ca2+ + C2O42-;(2) 发生氧化还原反应而溶解
CuS(s) Cu2+ + S2-;2.沉淀的生成;例2、下列情况下,有无CaCO3沉淀生成?
已知Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 mol 2/L2
(1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3;
(2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? ;例3. 在1L含1.0×10-3mol?L-1 的SO42-溶液中,注入0.01mol
BaCl2溶液(假设溶液体积不变)能否有效除去SO42-?已知:
Ksp(BaSO4)= 1.1×10-10 mol2?L-2;例. 用5%的Na2SO4溶液能否有效除去误食的Ba2+?已知:
Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2?L-2; ;3. 沉淀的转化;1)沉淀的转化的实质:使溶液中的离子浓度更小;①锅炉中水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液处理,使 之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。;CaCO3 Ca2+ + CO32-;例:重晶石不溶于水,也不溶于酸,且溶解度小于BaCO3的溶解度,但在实际生产中,常用重晶石(BaSO4)为原料制备其它钡化合物,例如通常用饱和Na2CO3溶液处理却可使 BaSO4转化为溶解度较大且可溶于盐酸、硝酸的BaCO3,处理方法是,在饱和Na2CO3溶液中加入BaSO4,搅拌,静置,移走上层清液,再加饱和Na2CO3溶液,如此多次重复,可使大部分BaSO4转化为BaCO3,如果加入盐酸,可使BaCO3转变成可溶的氯化钡。
(1)反应的一般规律通常都是向生成更难溶的沉淀的方向,为什么这里生成的是溶解度更大些的BaCO3?请运用相关原理作一说明。
(2)上层清液是什么?写出有关的化学反应方程式。 ;练习1.(08江苏·17改编题)
⑵已知:向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,当两种沉淀共存时,
[Ksp(AgCl)=2.0×10-10];练习2.(08山东改编题) 某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图 所示。下列说法不正确的是;练习3.在50ml0.2mol·L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.2mol·L-1的氨水,有无Mg(OH)2沉淀生成?
已知 Mg(OH)2的Ksp=1.8×10-10,
氨水的Kb=1.78×10-5。;练习4.在1mol·L-1CuSO4溶液中含有少量的Fe3+杂
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