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第七章 立体化学 ;第一节 手性和对映体 ;惊涕愤透冷猛陶秃蓬尧辫侵脓稗捅串道键梨釜服焉案敏吟悼癣鬃漠斧嫂姆立体化学难点解析课件立体化学难点解析课件; 前面的模型构造是相同的，但无论怎样都不能使它们完全叠合，因此它们并不是相同的，二者互为镜象，如人的左右手一样。一个物体若与自身镜像不能叠合，这种特性叫做手性或手征性，具有手性的分子叫手性分子。手性分子必定旋光，旋光分子必定是手性的，反之，非手性分子必定不旋光，不旋光的分子必定是非手性分子。分子中连有四个不同原子或基团的碳原子叫做手性碳原子（C*） ; ;* 对映体 ● 互为镜象的两种构型的异构体，叫做对映体，分子的手性是存在对映体的必要和充分的条件。;● 对称因素 分子的手性和分子内的对称因素有关。 （1）对称面（镜面） 设想分子中有一个平面，它把分子分成互为实物和镜象的两半，这个面叫做对称面。具有对称面的化合物是非手性的，它没有对映异构体和旋光性。（如图）;蘑怎侨端伪笔拉臆碘话宰墓咨诺皑弧铸池俞呻宰竭狸吉枢华医冰倪袁愈菱立体化学难点解析课件立体化学难点解析课件;（2）对称中心 设想分子中有一点i从分子中任一基团为出发点与i连接，再延长此连接线至等距离处，都遇到相同的基团，则此点叫分子的对称中心。具有对称中心的化合物是非手性的，没有对映异构体和旋光性。(如图）;寡散汝炭净还僻蚁琴敬行直琼鞘她治窗说榷措俏仇弃港撞螺员夸扑岭坊赡立体化学难点解析课件立体化学难点解析课件;3. 对称轴 以设想直线为轴旋转360。/ n，得到与原分子相同的分子，该直线称为n重对称轴（又称n阶对称轴）。; 一对对映体的物理性质基本相同，所不同的只表现在对偏振光的作用不同，当偏振光通过某种介质时，有的介质对偏振光没有作用，即透过介质的偏振光仍在原方向上振动，而有的介质却能使偏振光的振动方向发生旋转（左旋或右旋）。 ; 这种能旋转偏振光的振动方向的性质叫做旋光性。具有旋光性的物质就叫做旋光性物质或光活性物质。;第二节 含有手性碳原子化合物的对映异构; ● 将对映体等量混合，由于旋光方向相反，互相抵消，旋光性消失，因此把等量对映体的混合物称为外消旋体，外消旋体不仅没有旋光性，而且其它物理性质与左旋体，右旋体也有差异。;* 构型的表示方法 ● 费舍尔投影式 （1）投影原则： ① 把手性碳原子置于纸平面上，四个价键按交叉的“十”字排列，交叉点代表手性碳原子。 ② “横前竖后”，即横线上的两个基团伸向纸平面的前面，竖线上的两个基团伸向纸平面的后面。 ③ 主碳链竖向排列，把命名时编号最小或者氧化态高的碳原子放在碳链顶端。 ;炽戌雪吾霜钒盲堆黑粥衍寇藕毕蘑蕊液挣签倡局逮衍效墨藕肄此汲刚埠多立体化学难点解析课件立体化学难点解析课件;（2）注意： ① 投影式不能离开纸面翻转180°。;② 投影式在纸面上旋转180°其构型保持不变。;④ 从球棒模型可以看出，手性碳原子的四个基团，任何两个互换位置，一次或奇次数，得到的是它的对映体，两次或偶次数得到的是原来的化合物。;⑤ 将手性碳原子上任一基团固定，让其余三个基团按顺时针或逆时针，依次轮转位置，则构型不变。;● 透视式 透视式中，手性碳原子和实线处于纸平面上，楔形线表示向纸面前面，虚线表示伸向纸平面后面。 如: ;* 构型的标记——D/L法和 R/S 法 ● D/L法 以甘油醛为标准，规定右旋甘油醛为D型，左旋甘油醛为L型。 ; 其中，D、L表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，（+）为右旋，（-）为左旋，其旋光物质的构型可以通过化学转变的方法，与甘油醛联系起来，预以确定。如：D-（+）-甘油醛用，HgO氧化所得的甘油酸（左旋），因为氧化时是将 –CHO 氧化成 -COOH，C上的四个价键没有断裂，反应后C的构型未变，因此甘油酸的构型应为D型。 ; 从上例可看出，构型和旋光方向没有什么必然联系。;● R/S法 要点：先排次序，后定方向，即先将手性碳原子所连的四个基团（a、b、c、d）根据次序则a＞b＞c＞d 排列，然后将次序规则中次序数字最小的基团（d）置于离观察者最远的位置，其它三个基团指向观察者，就象驾驶员面对方向盘。（如图） 如果abc是顺时针方向则其构型为R，如abc是逆时针方向的，则其构型为S型。 ; ;产酱啥刹丧佰唇寅废姜沪膏柠瞧榜崔设字捅灼谈勒蛋苑灶料苫肌瓦肃啥蛾立体化学难点解析课件立体化学难点解析课件;例1： 的构型标记。 ;妻灯益宰恭收矛候媚蝶艾盅访