钠离子对醇胺法脱硫过程的影响.pdfVIP

·224· 第十四届全国气体净化技术交流会暨2013年新型煤化工气体净化技术研讨会论文集 钠离子对醇胺法脱硫过程的影响 侯永兴，沈炳生 (中国石油大港石化公司，天津大港300280) 摘要：大港石化脱硫系统胺液被Na+污染，理论分析、实验模拟结果和装置实际操作都表明Na+的存 在会影响脱硫效果，胺液中的Na+无法再生，解决醇胺溶液Na+污染最终的办法就是进行置换和清洗。 关键词：脱硫再生钠离子贫液富液 醇胺法脱硫¨1广泛应用于炼厂干气、液化气以 不加入NaOH的MDEA溶液进行对比，按照图1所 及天然气等气体中硫化氢的脱除，其脱除效率和深 示的试验流程进行脱硫试验。将新鲜胺液置于储液 度会影响脱后气体中硫化氢含量。醇胺在循环脱硫 瓶中，由进液泵打入吸收塔，泵量650mL／h，吸收塔 过程中，会产生热稳定性盐(HSS)并不断累积，导致充满液体后，开启进气阀和出液阀，从吸收塔下方进 脱硫效率下降、设备腐蚀和发泡心1等一系列问题。 入液化气，气体流量18L／rain，吸收硫化氢后的富 大港石化采用了北京思践通公司生产的HT一825A胺液进入接液瓶中，储液罐中胺液泵送完后停止出 型胺液在线净化设备，在线去除循环胺液中的热稳 液和进气，将接液瓶中的富胺液加热到120℃下再 盐HSS。该设备的工作原理是，利用碱性阴离子交 生得到贫胺液，将其冷却后倒入储液瓶中再次进行 换树脂将HSS阴离子交换还原为醇胺的方式使试验，5次循环后取富胺液、贫胺液、从取样阀取气 HSS降低，自动定期用氢氧化钠碱液对所用树脂进 体样进行分析。 行再生。从2007年投用该设备，脱硫系统的热稳盐 含量得到有效控制，装置腐蚀情况极大缓解，胺液利 用率显著提高，脱后产品质量稳定。 在装置运行过程中由于配制胺液所用的水质、 脱硫醇不合格后液化气打回流及其他偶然因素都有 可能将钠离子引人循环胺液系统中，由于不能通过 气体带走或在线净化设备再生，循环胺液中的Na+ 会一直存在并累积，我公司脱硫系统胺液中Na+浓 度最高达到了1．4％，表现出贫液硫化氢含量高，脱 硫效果变差。 为验证Na+污染对胺液脱硫过程的影响，在实 验室进行了模拟实验，对钠离子污染醇胺法脱硫溶 液的影响进行了分析与探讨，确定解决醇胺溶液 接液瓶 Na+污染最终的办法就是进行置换和清洗。 图1试验装置简图 1实验部分 1．1主要试剂 1．3分析方法 N一甲基二乙醇胺；重铬酸钾；硫代硫酸钠；碘溶 液化气中硫化氢含量采用SI-I／T0231—92的方 液；盐酸；NaOH；酚酞指示剂；淀粉指示剂。 法进行分析；贫胺液和富胺液中的硫化氢含量采用 瓶装液化气(硫化氢含量1．03％)，小型脱硫试碘量法进行分析，本文中所指的H：S含量是指将滴 验系统。 定分析得到的S2一离子换算为H：S含量。 1．2 MDEA脱硫试验 2结果与讨论 在25％的MDEA溶液中加入一定量的NaOH 2．1 Na+对贫液中H：s含量的影响 溶液，使其中含有0．5％、l％、1．5％、2％的Na+，与胺液在吸收塔内与含有硫化氢的液化气接触， 第十四届全国气体净化技术交流会暨2013年新型煤化工气体净化技术研讨会论文集 。225· 硫化氢被胺液吸收，形成富液，富液经加热脱除吸附 两种因素的影响，当胺液循环量和液化气流量不变 的硫化氢获得再生，得到贫胺液，贫胺液循环再次进 的情况下，即胺液吸收硫化氢含量不变的情况下，富 入吸收塔吸收硫化氢。表1捌出了含不同Na+的胺胺液中的硫化氢含量与贫胺液中残留的硫化氢含量 滚，在循环脱硫过程中贫胺液中硫化氢含量的变化 有关。