06章_化学平衡-2-091230-100106课件.pptVIP

物理化学电子教案—第六章;作业问题;2 自由度和条件自由度;3、给定组成的物系降温（或升温）过程的相变和条件自由度;定压下恒沸点的 条件自由度为0;本质： 当两个相的组成完全相同时，不论有多少物种，都可以按照单组份体系处理。 恒沸点就是气-液两相组成完全相同的系统。可以作为单组份， f* = C - ? + 1=1-2+1=0 而22题中80%或30%组成的系统，到了两相区或三相区，各相的组成不相同，不能作为浓度限制条件出现。;引申;这是一道多选题;回顾：为什么化学反应通常不能进行到底？;为什么化学反应通常不能进行到底？; 6.2 化学反应等温式（重点）; 6.2 化学反应等温式; 6.2 化学反应等温式;例题1：——化学反应等温式在气相系统应用 在973 K时，反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的标准摩尔吉布斯自由能为-2770 J/mol。若将如下各分压的理想气体混合在一起，PCO=100kPa，PH2O=50kPa，PCO2=10kPa，PH2=10kPa，在相同温度下，反应的方向将 ( ) (A) 向右进行 (B) 向左进行 (C) 处于平衡状态 (D) 无法判断;例2. ——化学反应等温式在复相反应系统应用 Ag(s)受到H2S(g)的腐蚀可能发生如下反应 Ag(s)+H2S(g)=Ag2S(s)+H2(g)。 试计算，在298 K和标准压力下，在H2S(g)和H2(g)的混合气体中，H2S(g)的摩尔分数低于多少时，便不致使Ag(s)发生腐蚀？已知在298 K时，Ag2S(s)和H2S(g)的标准摩尔生成Gibbs自由能分别为： ;解： 设在气体混合物中H2S(g)的物质的量分数为x，则H2(g)的物质的量分数为1-x。根据化学反应等温式: ;例3 —化学反应等温式在复相反应系统应用; 回顾——标准平衡常数;回顾-反应的标准平衡常数; 6.3 反应的标准平衡常数;例题．某实际气体反应，用逸度表示的标准平衡常数 随下列哪个因素而变 ( ) (A) 系统的总压力 (B) 催化剂 (C) 温度 (D) 惰性气体的量 答：(C)。实际气体化学势的标准态与理想气体是一样的，其标准态化学势仅是温度的函数，所以标准平衡常数也是温度的函数，会随着温度的改变而改变。; 6.4 有凝聚相参与的气体反应平衡常数;有凝聚相参与的气体反应平衡常数;标准平衡常数的测定与计算;标准平衡常数的测定（了解）;用热力学??法计算 标准平衡常数;辨析1．根据公式 ，所以说 是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，这样说对不对? 答：不对。上述公式是在等温、等压、不作非膨胀功时，化学反应达到平衡时的?rGm(Gibbs自由能的变化值)等于零，这样才得到的上述公式。 而 是指在标准状态下Gibbs自由能的变化值，在数值上等于反应式中各参与物质的标准化学势的代数和，即： ，因此不能认为是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，否则在标准状态下，它的数值永远等于零（因为平衡）。;§6.5 平衡常数的其它表示式; 为什么叫经验平衡常数（了解）;经验平衡常数;经验平衡常数;例题．理想气体混合物在化学反应达平衡时，用下列哪个关系式正确？ （ ） （A） （B） （C） （D）;平衡常数与化学方程式的关系;新授：6.5 平衡转化率及平衡组成的计算;平衡转化率及平衡组成的计算;平衡转换率的计算一定要用、也只能用标准平衡常数来计算。（重点）;例题1．在300 K和标准压力下，有反应A(g) + B(g) = AB(g) 已知300K时各物质的?fGm? 分别为：-23.45kJ/mol, -17.82kJ/mol , -49.64 kJ/mol。在同样条件下，以 2 mol A 和 2 mol B 按上述方程式进行反应，试计算：(1) 反应的平衡转化率。 (2) 达平衡时，混合物中各气体的摩尔分数。 解：(1)先计算出?rGm? = -8.368 kJ / mol= -RT ln KP? 计算出反应在该温度的KP? = 28.64 再把平衡转化率?引入到平衡常数的表达式中。 KP? ={P(AB)/P? }/ {P(A)P(B)/(P?)2 } （1） 设达平衡时，反应的平衡转化率为?，总压为P?，则 A(g) + B(g)