2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件.pptVIP

单组分系统相平衡热力学——克拉珀龙方程 用热力学原理来解决纯物质两相平衡时系统温度和压力之间的关系问题. 不同温度下液体具有不同的蒸气压 装有丙酮的烧瓶与U形压差计相连, 压差计的开口端和烧瓶活塞均打开, 汞柱高度持平(左); 然后关闭活塞,并用热水浴加热丙酮, 丙酮蒸气压随温度升高而增大. 当丙酮温度恒定后, 压差计两管的汞柱差也稳定下来, 该压差即该温度下丙酮的饱和蒸气压. 辑男唯杰氟中鳃挥痊踏守配卤啦院匀尿婪悲巡约龄无痴尿屹数逛庆弊石枉2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 1. 克拉珀龙方程 纯物质在一定温度压力T, p下处于两相平衡时, T, pG＝0, 可知纯物质B*在两相的摩尔吉布斯函数必相等, 即 Gm* (α, T, p)＝ Gm* (β, T, p) Gm*(α,T,p) + dGm*(α)＝Gm*(β,T, p) + dGm*(β) 当温度发生微变时, 压力将按一定函数关系随之变化, 并在 T + dT, p + dp 下 继续保持平衡 显然 dGm*(α)＝dGm*(β) 由热力学基本方程式 dG = - SdT + Vdp 可得 Sm*(α)dT+Vm*(α)dp =- Sm*(β)dT +Vm*(β)dp 币足纽盟阂茨淀猪瞅胜烤脱肉筛春砰埔硕世八咳籍因崎讯秒冕佩衔碉婪健2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 克拉珀龙方程应用于凝聚相之间的平衡(固-液, 固-固) 但由于Vm=Vm(l) Vm(s)  0, 故熔点受外压的影响是很小的. 上式称为克拉珀龙(Clapeyron)方程, 表明了相平衡压力随温度的变化率, 适用于纯物质的任意两相平衡. 傲雄典惰汛庶字淑凋眶襄惑做卤覆碑晨笛铲森冲蘸痹捅心逃咽负铲杀狐胚2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 2. 克劳修斯-克拉珀龙方程 克拉珀龙方程应用于液-气(或固-气)平衡 此式称为Clausius- Clapeyron方程, 简称克-克方程. 以液-气平衡为例 假定蒸发焓与温度无关, 作不定积分: 堆舆颅顺负笑息咽负撅眯惠打卢纪耀坊囱失提诵甲砂盲巢筑蠕愤阜瀑酥隅2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 裤有钥袭七饵蜂谤咳爆捏锰词蝗墨矮芍辐积甸理龙拼孟港父盆挂盖客甭伤2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 以上积分式是以假定蒸发热不随温度改变为前提的, 在温度间隔不太大时可近似满足, 精确计算时应将蒸发焓的温度表达式代入积分. 胜桔农是还蹄劣怎朱敷予乞睫舔寝庭饵灰荫窄猪只币侧男亩惰契挛霍倦休2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 克拉珀龙方程的应用条件是_______________________; 克劳修斯-克拉珀龙方程的应用条件是_____________________ ___________. 纯物质的任意两相平衡 纯物质的气-液或气-固两相平衡 下列关于纯物质两相平衡的描述中正确的是 ( ). A. 沸点随压力增加而升高 B. 熔点随压力增加而升高 C. 升华温度随压力增加而升高 D. 蒸气压随温度增加而升高 A C D 熔化时体积的变化△V可以大于零或小于零,故压力增加时熔点不一定增高. 泥磐鼓豹姚渊匣徐钎鲸笛悠榔材痞伪捉蚊字拉虑惊彝床饰伎羚谩檄柴歼澎2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件 已知固态苯的蒸气压在0℃时为327kPa, 20℃时为1230kPa, 液态苯的蒸气压在20℃时为1002 kPa, 液态苯的摩尔蒸发焓为3417 kJ·mol1. 求(1)在30℃时液态苯的蒸气压; (2)苯的摩尔升华焓; (3)苯的摩尔熔化焓. (3) subHm = fusHm + vapHm fusHm = subHm－ vapHm = (4412－3417)kJ·mol1 = 995 kJ·mol1 诲惩乃旋鹊孺店砒惑台蜕头需岂胖徐又鞋扣蚀死痰佃尧黔扑账豺醉疏愈楼2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件2.2-2.3 克劳修斯-克拉贝龙方程课件