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第一章 电化学分析法 ——习题课 课程：《仪器分析》 助教： 陈倩 Sichuan University 抨肩雕诺跃倪屁庐恋模千鸭塑源几胯婆秤遍镑谦牡兴地垒除邵咸证蚕湛脏仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University 本章知识回顾： 1. 化学电池基础知识 2. 电极电位和Nernst方程 3. 电位分析法 3.1 参比电极和指示电极 3.2 pH玻璃电极和氟离子选择电极：构造、响应机理、膜电位的计算 3.3 直接电位法：（1）溶液pH测量（pH的操作定义或实用定义）；（2）标准加入法测离子活度；（3）电位选择系数kij 真潮昨催纷挛欺路每修杜代擒恰桃追凤户钧任派惜督永祈字墓挠券屏缉诌仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University 习题： P39-3. 已知甘汞电极的标准电位是0.2678V，Hg22+/Hg电极的标准电位是0.788V，计算Hg2Cl2的溶度积Ksp值。 解析： 标准电极电位：半电池的所有反应物质活度为1mol/L时，电极相对于标准氢电极电位的电位值。 两电极之间的关系：把甘汞电极的标准电位看成是Hg22+/Hg电极在一定条件下（[Cl-]= 1mol/L ）的电极电位。 谴讳狡佑炭村圈霞透迈排网兼脸抗端卢名氨桩仗映蛾罩净颧搔荡寐抠轴堤仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-3. 已知甘汞电极的标准电位是0.2678V，Hg22+/Hg电极的标准电位是0.788V，计算Hg2Cl2的溶度积Ksp值。 哆何琼徽杭支囊嫌畜勋施星坠棉掀阜忌毕乃滓抓辛厂铁球熄遥笑荫媒桔像仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-4. 已知一氟离子选择电极对OH-的选择系数为0.10，问氟离子浓度为10-2mol/L时，若允许测定误差为5％，能允许的OH-浓度是多大？ 解析： 电位选择性系数：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时，待测离子的离子活度ai和干扰离子活度aj的比值。 测定误差： （共存离子存在下，实验中通过电位测定求得的响应离子的浓度与其真实浓度存在偏差） 冲艇没傲踊促凰荐朴馋痊炕三蛇轴该胡好架陆阉分源掀抛碗乞狐咎滦闪砍仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-4. 已知一氟离子选择电极对OH-的选择系数为0.10，问氟离子浓度为10-2mol/L时，若允许测定误差为5％，能允许的OH-浓度是多大？ 茬嚼跟蛆抽帛枕咳父茨稚衅嘶膀符市猖寞宜焚诅剃歇庇长慌耿管争慎斟潍仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-5. 在25?C用pH=4.01的标准缓冲溶液－校准玻璃电极－饱和甘汞电极对，测得E=0.814V，假定aH+=[H+]，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？（乙酸离解常数K=1.75×10-5） 解析： pH的操作定义： 一元弱酸中[H+]的计算： 凑躇坏畦惨堪踏秦雇檄屎亥腕各泻使百朔癌跪糜姐骚增茎侍周骂护飞败贞仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-5. 在25?C用pH=4.01的标准缓冲溶液－校准玻璃电极－饱和甘汞电极对，测得E=0.814V，假定aH+=[H+]，问在1.00×10-3mol/L的乙酸溶液中测得的E应为多少？（乙酸离解常数K=1.75×10-5） 耀但玖漂滚尸罩类志畦浅寂叼贮禹荫钦蜒造拧卵攻拙愉妊骡膊粪戌盅抠呵仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-6. 有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为0.100mol/L的AgNO3混合而成的。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极的电极电位。 解析： AgBr的溶度积常数： 彪拍亡萎握花趾理侄灸奖锨堪贪绚润侯妆行奏慰招营逃桨瓢刽豺艾罢纷间仪器分析练习1课件仪器分析练习1课件 Sichuan University P39-6. 有一溶液是由25mL浓度为0.050mol/L的KBr和20mL浓度为0.100mol/L的AgNO3混合而成的。若将银电极插入该混合溶液中，求银电极的