4-第四章 多组分系统热力学08.11课件.pptVIP

第四章 多组分系统热力学;目 录;本章基本要求;引言;§4-1 组成表示法;CB与XB的关系：;§4-2 拉乌尔定律;讨论;§4-3 亨利定律;1、kx,B称为亨利常数， kx,B=f(T、溶剂、溶质) 2、微观解释： ①FA-FA≠FB-FB ≠ FA-FB ： kx,B ≠ pB* ②FA-FA=FB-FB=FA-FB：kx,B = pB* (符合拉乌尔定律) 3、拉乌尔定律与亨利定律的关系： 稀溶液：溶剂----拉乌尔定律 溶质----亨利定律 理想液态混合物： 全部浓度----拉乌尔定律 4、亨利定律的其它表示 pB=kC，B·CB, pB=kb,B·bB ;5、几点说明： ① 同一种溶剂中，溶有几种气体时，形成的稀溶液 中，每一种气体分别适用于亨利定律。 ② 亨利定律的几种不同表示中，亨利常数 k 的值 不同，单位也不同。 ③ 亨利常数 k 与溶剂、溶质的性质以及温度有关。 ④ 应用拉乌尔定律、亨利定律时，物质在气、液两 相的分子必须相同。 例如：CO2溶于H2O 中,使用亨利定律计算CO2分 压时,溶质中不包括H2CO3。 ;§4-4 偏摩尔量;一、偏摩尔体积定义;X=f(T,p,nA,nB,nC??);1、X为容量性质：V,S,U,H,A,G，等容量性质均有偏 摩尔性质，而强度性质则没有； 2、只有在恒温恒压恒组成条件下容量性质随某组分 的物质量的变化率才是偏摩尔量。 3、由dX得X=∑XBnB 容量性质等于物质量与偏摩尔 量乘积之和； 4、吉布斯---杜亥姆方程：∑nBdXB=0或∑xBdXB=0; 5、偏摩尔量之间的关系：热力学函数之间的关系， 偏摩尔量之间也有同样的关系，例如： HB=UB+pVB (?GB/?p)T，nc=VB;§4-5 化学势;同理：;三、化学势判据;例;四 、理想气体化学势;2、 理 想 气 体 混 合 物 组 分 B的 化 学 势 ;?;?;§4-6 理想液态混合物　;一、理想液态混合物中任意组分的化学势;?;二、理想液态混合物的混合性质;2、 ?mixH=0;3、?mixS=-R?nBln?B0;4、?mixG=RT?nBln?B?0;§4-7 理想稀溶液;?;?;1、溶质的化学势由挥发性溶质推导而来，但对非挥发性溶质也适用。 2、化学势的表示式适用于理想稀溶液，但对一般稀溶液也适用。 3、不同浓度表示化学势的标准态不同,但同一物质化学势相同。;溶质化学势的应用举例 ------分配定律;例;2B(?)＝B2(?);§4-8 稀溶液的依数性;?;对稀溶液溶质不挥发时沸点升高：;渗透压;§4-9逸度、逸度系数;逸度;?;§4-10活度、活度系数;二、真实稀溶液中的溶剂; ax,B：-----------称为活度 ?x,B ：-----------称为活度系数 ;aC,B----------称为活度 ?C,B ---------称为活度系数;ab,B--------称为活度 ?b,B-------称为活度系数;;测 验