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非金属化合物性质
卤素和氧族元素; 11.1 p区元素概述 ; 11.1 p区元素概述;2.呈多氧化态、惰性电子对效应
p区元素:ns2np1~ 5,除F 外一般有多种氧化态。
对ⅢA--ⅤA族元素,同族中由上到下,低(正的)氧化态的稳定性依次增强,而高氧化态的稳定性则依次减弱。
——惰性电子对效应所致!
如:ⅣA: Si(Ⅳ) Si(Ⅱ)
而 Pb(Ⅳ) Pb(Ⅱ) , Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ)
即: C(Ⅱ) Si(Ⅱ) Ge(Ⅱ) Sn(Ⅱ) Pb(Ⅱ)
C(Ⅳ) Si(Ⅳ) Ge(Ⅳ) Sn(Ⅳ) Pb(Ⅳ) ;惰性电子对效应:自上而下、低氧化态比高氧化态物质稳定!
惰性电子对效应以第六周期元素最为显著。
6s2电子对的惰性最大!
如PbO2、NaBiO3为强氧化剂。
1s2 2s22p6 3s3p6 4s23d104p6 5s24d105p6 6s24f145d106p6
惰性电子对效应是由能级交错所致。;3.多形成共价化合物
p区元素的电负性较s区元素的电负性大,所以与s区元素不同,p区元素在许多化合物中以共价键结合。
如,一些非金属元素的氧化物、氢化物等。它们的一些物理性质可用分子间力进行解释。
4.配位数
p区第一排元素原子(第二周期),所形成配合物的最高配位数只能达到4。
如:H[BF4]。
对较重元素则可以有更高配位数的化合物。
如:H2[SiF6]。;5.二次周期性
周期性是指各周期间的规律性,而同族之间的规律性则称二次周期性。
同族之间周期性产生的原因是由于在考虑元素性质的时候,不仅要考虑价层电子,而且要考虑内层电子排布的影响。
如对p区元素,由于d 区和 f 区元素的插入,将影响元素的性质,使p区元素自上而下性质的递变不如s区元素有规则,概括起来有如下特征。;(1) 第一排元素具有反常性质
同一族中,第一个元素原子的半径最小,电负性最大,获得电子的能力最强,因而与同族其它元素相比,化学性质有较大的差别。
如:单质的存在状态: ⅤA ⅥA
N O 气体
P S 固体
元素的电子亲合能: EA(F) EA(Cl) ; EA(O) EA(S)
单位:kJ.mol-1 : (-322) (-348.7) ;(-141) (-200.4)
氢化物:由于HF、H2O、NH3能??成氢键而mp、bp远高于同族元素的其它氢化物。 ;(2) 中间排元素表现出异样性
这是由于从第四周期起,d区元素的插入,使p区元素有效核电荷明显增大,对核外电子的引力增强,因而原子半径比同周期的s区元素的原子半径显著地减小;而电负性与同族第二三周期元素相比,则减小不多。
∴p区第四周期元素的性质在同族中显得比较特殊,表现出中间排的异样性。
Ga、Ge、As、Se、Br
如在ⅦA中,含氧酸中:溴酸、高溴酸的氧化性均比其它卤酸、高卤酸的氧化性强。 ;(3) 各族最后三个元素性质缓慢地递变
在第五、六周期的p区元素前,也有d区元素的插入,它对这两排元素也有类似的影响,因而使各族最后三个元素出现了同族元素性质的递变。
这种递变不如s区元素明显。如:As 、 Sb 、 Bi
(4) 各族最后两个元素性质有些相似
镧系收缩所致!
第六周期,f 区元素的插入,由于镧系收缩的影响,第五、六周期元素离子半径相差不太大,而第四、五周期元素的离子半径却相差较大。
导致各族最后两个元素性质有些相似。 ; 11.2 卤族元素 ;ⅫA: F、Cl、Br、I、At
总称卤素——成盐元素的意思。
卤素都是非金属元素
F在所有元素中非金属性最强,I只具有微弱的金属性,At是放射性元素。
对卤素而言,非金属性的递减和金属性的递增不像p区其它元素那样明显。;12.2.1 卤素的成键特征——ns2np5
1. 同核双原子分子中有一个非极性的共价键;
2. 氧化数为-1的卤素,可以有三种成键方式:离子键、共价键、配位键。
与活泼金属化合成离子型化合物;
与非金属元素化合成共价型化合物;
还可以作为电子对的给予体形成配合物。
[FeF6]3-, [HgCl4]2-, [PbI4]2-
3. 除氟外,氯、溴、碘均可以呈现正氧化态,+1、+3、+5、+7。 ;12.2.2 卤素单质
1. 卤素单质的物理性质(自学!)
2.
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