第六章沉淀溶解平衡与沉淀滴定(2013秋).pptVIP

第六章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 ; 两种沉淀之间的平衡;; 人们常根据室温（20℃）时溶解度的大小对物质溶解难易进行分类，如下表：;在一定条件下，当溶解速率和沉淀速率相等时，便建立了固体与溶液中离子之间的多相离子平衡，也就是沉淀 溶解平衡。 ;如果用AmBn代表难溶电解质，其溶解方程式可以写成： ;3、 溶解度和溶度积的关系;[例6-1]：已知298K， ;[例6-2] ：25oC，AgCl的溶解度为1.92×10-3 g·L-1，求同温度下AgCl的溶度积。; ; 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。必须通过计算，求出溶解度的具体值，才能比较其大小。;这是因为对于不同类型的难溶电解质，其溶度积常数和溶解度的关系也不相同。;对于难溶电解质： ;AgCl的沉淀曲线图;例：;[例6-5]：在0.1mol·L－1 FeCl3溶液中，加入等体积的含有0.20mol· L－1 NH3· H2O和2.0mol· L－1 NH4Cl的混合溶液，问能否产生Fe(OH)3沉淀？ ;设OH－浓度为x mol· L－1，则： ;[例6-6]： ;5、 同离子效应和盐效应;[例6-7]：求 25℃时， Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4溶液中的溶解度。;AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ); ① 当 c(SO42－ )0.04mol·L-1时， c(SO42－ ) 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导；; §6.2 沉淀的生成与溶解;[例6-9]向0.10mol·dm-3ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时， 溶液中刚好有沉淀生成。求此时溶液的[H+]。;求：Zn2+沉淀完全时的最低pH、最大[H+]？.;[例6-10]：往10.0 mL 的0.020 mol·L-1 BaCl2溶液，加入10.0 mL 的0.040 mol·L-1 Na2SO4溶液，可否使Ba 2+ 沉淀完全？;2、沉淀的溶解：当 时，沉淀溶解;方法二：;1)难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡：;[例6-12]：;解：H2S溶液中[S2-]受[H+]控制： ;ZnS↓刚析出，S2-同时参与下列两种平衡 ;1) 刚出现ZnS↓时所需[S2-] ： ;2)当Zn 2+定量沉淀完全时： ;3) 同法计算Mn2+刚生成MnS↓所需[S2-]、[H+]及pH： [s2-] = Ksp(MnS) / [Mn2+] = 4.65 ?10-14 / 0.10 = 4.65 ?10-13;计算结果小结如下： ;2)难溶金属氢氧化物在酸溶液中的溶解 ;2.82;3.分步沉淀;[例6-14]： 在0.1mol· L-1NaCl和0.1mol· L－1K2CrO4的混合溶液中，逐滴加入AgNO3（0.1mol· L－1），问先出现哪种沉淀？ ;（砖红色） ;;分步沉淀的次序：;[例6-15]Ag+、Pb2+、Ba2+混合溶液中，各离子浓度均为0.10 mol·L-1，当滴加K2CrO4溶液时，各离子开始沉淀的顺序如何？;4.沉淀的转化： ;从Kθ的数值可以判断，该转化反应可以进行得比较完全。还可以推断，两种难溶物的Ksp差别越大，转化得就越完全。 ; 利用KspΘ的相对大小可以判断沉淀转化的方向。例如：(标准状态) CaSO4 + CO32－ = CaCO3 + SO42－ KspΘ 7.10×10－5 4.96×10－9 标准状态:Q=c(SO42-)/c(CO32-)=1 K= c(SO42-)/c(CO32-)=Ksp(CaSO4)/Ksp(CaCO3) = 7.10×10－5 / 4.96×10－9=1.43×104 QK 反应向右进行 也可以直接用Ksp的相对大小判断。 因为Ksp(CaCO3) Ksp(CaSO4) 所以反应向右进行; AgCl + I－ = AgI + Cl－ KspΘ 1.56×10－10 8.51×10－17 ∵KspΘ(AgI) KspΘ(AgCl) ∴反应向右进行 ; ;沉淀溶解的方法：;3、配位溶解法;5、复合溶解法;[例6-17]：欲使MnS(s)、CuS (s)溶于强酸，所需H+浓度是多