反应速率与化学平衡小结.pptVIP

（2）KP与KC的关系 K?与 K： 3. 化学反应的方向 6. 化学平衡移动 2.反应 C(s) + H2O(g) 3. 在一定的温度和压强下，一定量的 PCl5 气体的体积为 1dm3，此时 PCl5 气体已有50%离解为 PCl3 和 Cl2。试判断在下列情况下PCl5的离解度是增大还是减小响? 作业: P95-99: 3 、8、11、16、18、20。 * 反应速率与化学平衡 小 结 1. 对于一般的化学反应： aA + bB ? gG + hH ?(A), ?(B), ?(G) 和 ?(H)之间关系： 一. 化学反应速率 （1）碰撞理论：反应速率关系式 ? = ZPf = Z?P? e –E/RT P — 取向因子或方位因数；E— 活化能 Z — 单位时间和单位体积内发生的碰撞次数 （1）?~T关系： T ?，? ?； （2）?~c的关系：c ?，? ?； （3）?~催化剂的关系：加入正催化剂， E ?，? ?。 2. 反应速率理论 如: B + A—C ? [B…A…C] ? A—B + C 　　 反应物 活化配合物 产物 （2）过渡态理论 （1）基元反应： aA + bB ? gG + hH 速率方程为： ? = k[A]a[B]b 基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。 3. 反应速率方程 质量作用定律 （2）复杂反应： aA + bB ? gG + hH （A）速率方程由实验测定。 （B）根据反应机理推出反应速率方程。 （3）反应级数 反应级数是指反应速率方程中各反应物浓度的指数之和。 对于基元反应：反应级数 = 反应方程式中反应物的计量数之和 = 反应的分子数 4. 浓度与反应时间的关系 对于化学反应 其反应速率方程的微分表达式： （1）对于零级反应： 当 （积分表达式） （2） 对于一级反应： 5. 温度对化学反应速率的影响 （1）阿累尼乌斯公式 　　k 速度常数, Ea 为活化能, R 气体常数, A称指前因子。 2、有关计算 6. 催化剂对化学反应速率的影响 （1）催化剂对反应速率的影响是改变了反应机理。 （2）催化剂没有改变反应的?rH和?rG，催化剂的使用纯属动力学问题。 （3）催化剂同等地加快正逆反应的速率。 （4）催化剂只能改变反应途径，而不能改变反应发生的方向。 二、化学平衡 （1）对于可逆反应： aA + bB ? gG + hH 1. 平衡常数 [G]g [H]h [A]a [B]b = K 在一定温度下，某个可逆反应达到平衡时，生成物浓度计量系数次方的乘积与反应物浓度次方的乘积之比是一个常数。 多重平衡规则 —— 某个反应可以表示为两个或多个反应的总和，则总反应的平衡常数等于各个分步反应的平衡常数之积。 对于反应：aA(g) + bB(g) ? gG(g) + hH(g) [G]g [H]h [A]a [B]b = Kc Kp = (pG)g (pH)h (pA)a (pB)b 对于理想气体： p = cRT Kp = Kc (RT) (g+h-a-b) = K? [G] C? ( ) g [H] C? ( ) h [B] C? ( ) b [A] C? ( ) a K? = pG p? ( ) g pB p? ( ) b pA p? ( ) a pH p? ( ) h 2. K? 的表达式 （1）经验平衡常数(K)一般有量纲，而标准平衡常数(K?)无量纲。　 （2）对于液相反应：K = K?（数值）　 对于气相反应：一般情况下 K ? K?　 aA + bB ? gG + hH 对于反应： [G]? C? ( ) g [H]? C? ( ) h [B]? C? ( ) b [A]? C? ( ) a Q = 2、反应方向的判据 aA + bB ? gG + hH 对于反应： Q = K? 体系处于平衡状态 Q K? 反应向正反应方向进行 Q K? 反应向逆反应方向进行 ?rGm = -RTlnK? + RTlnQ 当Q K?， ?rGm 0 ，正反应自发进行； 当Q = K?， ?rGm = 0 ，反应达到平衡； 当Q K?， ?rGm 0 ，逆反应自发进行。 ?rGm = RTl