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二、配位键、配位体、配位数 σ配键 配体的配位原子供出孤对电子, 中心原子 接受孤对电子。 配体是Lewis碱 ; 中心原子是Lewis酸。 π配键 有两种情况： 1。配体供出电子对形成π键 2。中心原子供出电子对π键（ π酸-配合物） 配位键：又称配位共价键，是指配位化合物的中心形成体与配位原子间形成的化学键。其本质是由共用电子对形成的共价键。 配位键的特点是： (1) 中心形成体与配体间形成配位键时，配位原子一方单独提供共用电子对； (2) 配合物的中心形成体具有空余的价电子轨道,可以接纳配体提供的电子对； (3) 配体的配位原子中孤对电子填充到中心形成体的空余价电子轨道中，形成共用电子对，将两者结合，形成配位键。 通常，在配合物中用箭头表示配位键，方向是从配体指向中心形成体。如： H3N: + Ag+ + :NH3 → [H3N→Ag←NH3]+ 螯合效应 [Ni(NH3)6]3+ + 3 NH2CH2CH2NH2 [Ni(NH2CH2CH2NH2)3]3+ + 6 NH3螯合效应是混乱度增大的反应，源于反应产生小分子，小分子数增多导致混乱度增大。 反应的平衡常数K很大 ΔG? = -RTlnK 反应自由能变化为大负值ΔG? = -67 kJ/mol 吉布斯方程： ΔG? = ΔH ? - TΔS 反应的焓变项ΔH ? = -13 kJ/mol （很小） ?????（配合物的配位原子和配位数未变）反应的熵变项 TΔS = 54 kJ/mol??????反应的熵变很大（熵增大）是螯合效应的基本原因（熵增大即混乱度增大，是反应产物得到更多小分子“氨”所致） 大环效应与此类似。 Cu(H2O)42+ Fe(H2O)62+ Fe(H2O)63+ 天蓝色 浅绿色 浅紫色 Zn(H2O)62+ Al(H2O)63+ Sn(H2O)62+ 无色 无色 无色 Pb(H2O)42+ Bi(H2O)63+ Cu(H2O)2+ 无色 无色 无色 Cr(H2O)63+ Mn(H2O)42+ Co(H2O)62+ 暗蓝紫色 粉红色 桃红色 Ni(H2O)62+ Ti(H2O)63+ 绿色 浅蓝紫色 1、指出下列配合物的中心离子及氧化数，配 位体及配位数，配离子的电荷数和配合物的名称。 K2[PtCI6] K4[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]CI [CrCI2(H2O)4]CI [Ni(CO)4] [Co(en)3]CI3 K2Na[Co(ONO)6] [Co(NO2)3(NH3)3] 2、根据名称写化学式。 a. 二硫代硫酸根合银(I)酸钠 b. 四硫氰二氨合铬(III)酸铵 c. 四氰合铂(II)酸六氨合铂(II) d. 硫酸一氯一氨二(乙二胺)合铬(III) e. 二氯一草酸根一(乙二胺)合铁(III)络离子 　　配合物形成时，中心形成体用于接纳配 体孤对电子的空轨道，是经过杂化后参与成 键并形成配位键。其杂化轨道的空间排布方 式决定了配位键的空间排布，决定了配位离 子或配合物分子的空间构型。 （3） 一个配合物是内轨型还是外轨型，取决于中心形成体的价层电子排布方式、空余价层电子轨道的数目及类型、配体的强弱和配位数等因素。可分下面几种情形： 例如，[Zn(NH3)4]2+，[Ni(H2O)6]2+即属此类情形，但[Cu(NH3)4]2+例外。 当中心离子的电子构型为d0到d3时，形成六配位配合物，以d2sp3杂化，生成内轨型配合物。 当中心离子的电子构型为d0到d4时，形成四配位配合物，通常以dsp2杂化，生成内轨配合物。 当中心离子的电子构型为d4、d5、d6包括少数d7时形成六配位配合物；或当中心离子的电子构型为d5到d8时形成四配位配合物，需根据具体情况，判断生成外轨型配合物，或是内轨型配合物