第8章热转化.ppt

3、反应压力的影响 由于采用较高压力不利于裂化反应而有利于缩合反应，所以减粘裂化一般都在较低的压力下操作。减粘裂化工艺的操作压力一般低于1.0MPa。 渣油减粘后黏度的变化与其转化率有关： 在较低的转化率下，渣油的黏度逐渐降低； 当反应深度较深时，其缩合反应占主导作用，这就导致渣油的黏度降低到一最低值后反而会急剧上升。 五、临氢减粘裂化和供氢剂临氢减粘裂化 临氢减黏裂化反应的含义： 有氢气存在下渣油的减黏裂化反应。 临氢减黏裂化反应的特点： 遵循自由基链反应历程； 氢的作用是能够捕捉烃自由基从而阻滞反应链的增长； 氢对缩合反应的抑制作用比对裂解反应的抑制作用更加显著。 供氢剂减黏裂化反应的特点： 遵循自由基链反应历程； 供氢剂在反应温度下部分分解出氢自由基，它能够捕捉烃烃基自由基，从而阻滞反应链的增长。 供氢剂的作用： 在反应过程中，四氢萘分子中环烷环的亚甲基上的氢原子因相邻芳环的影响而比较活泼，所以此类α氢易于被烃自由基夺走，使四氢萘转化为萘。这样，四氢萘就起到了供氢作用。 表8-5-2 孤岛减压渣油在不生焦条件下的最大转化率 45.9 供氢剂临氢减粘裂化 43.0 供氢剂减粘裂化 30.5 临氢减粘裂化 27.9 减粘裂化 不生焦条件下的 最大转化率，m% 工 艺 过 程 渣油临氢减黏裂化的最大转化率比常规的减黏裂化要高； 供氢剂（如四氢萘）可以相对抑制缩合反应，从而较大幅度地提高其不生焦时的最大转化率。 减黏裂化技术的新进展： 在临氢减黏裂化时，加入具有催化活性的物质，使氢气活化分解出氢自由基，从而抑制缩合生焦反应，提高渣油的转化率。 水热转化的重油减黏裂化技术，在原料油中加入油溶性催化剂与水，催化剂的作用就是将水分子中的氢转移给原料，从而抑制其缩合反应。 第六节 延 迟 焦 化 一、概述 延迟焦化的定义： 在较高的反应温度和较长的反应时间下，使渣油发生深度裂化反应，生成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦的过程。 延迟焦化工艺的技术特点： 工艺成熟 投资与成本较低 对劣质原料的适应性强 延迟焦化工艺的目的： 渣油经过脱碳，最大限度地获取馏分油，包括轻质馏分与可以进一步轻质化的重质馏分油。 延迟焦化工艺的原料： 减压渣油或常压渣油 乙烯焦油、催化裂化澄清油、溶剂脱油沥青、煤焦油沥青 与减粘裂化工艺的异同点： 相同点，都是液相热反应，原料液均为减压渣油。 不同点，延迟焦化转化深度深，原料几乎全部转化，且生成大量的焦炭；而减粘裂化转化深度较浅，采用较低的温度和较短的时间，以反应体系不生焦为限。 图8-6-1 延迟焦化原理流程图 加热炉 焦炭塔 焦炭塔 分馏塔 工艺流程的特点： 向炉管中注水或蒸汽，提高原料油在炉管中的线速度，减少原料油在炉管中的停留时间，避免炉管结焦，而将结焦过程延迟在焦炭塔中进行。 原料在焦炭塔中停留时间较长，有两个焦炭塔，一个塔中焦炭堆积到一定高度时切换至另一个塔，时间为24小时。 加热炉的出口温度一般在495～505℃，属于吸热反应，在焦炭塔中温度有所降低，一般为415～460℃。 焦炭塔中的焦炭经冷却后，用10～12MPa的高压水切碎后排出塔外。 表8-6-1 几种减渣的延迟焦化产物分布及产物性质 产物 收率 m% 原料 性质 65.5 69.3 77.7 液体收率 24.6 23.9 14.0 焦炭 25.2 19.0 25.7 焦化重馏分油 25.3 35.6 36.3 焦化柴油 15.0 14.7 15.7 焦化汽油 9.9 6.8 8.3 焦化气 0.31 1.26 0.17 S，m% 14.0 13.8 7.2 残炭，m% 0.9717 0.9698 0.9220 密度(20℃),g?cm-3 辽河减渣 胜利减渣 大庆减渣 焦化原料 续表8-6-1 几种减渣的延迟焦化产物分布及产物性质 49 48 56 十六烷值 -15 -11 -12 凝点，℃ 1900 ---- 1500 S，PPm 35.0 39.0 37.8 溴价，gBr2/100g 焦化 柴油 性质 60.8 61.8 58.5 MON 1100 ---- 100 S，PPm 58.0 57.0 41.4 溴价，gBr2/100g 焦化 汽油 性质 辽河 减渣 胜利 减渣 大庆 减渣 焦化原料 续表8-6-1 几种减渣的延迟焦化产物分布及产物性质 9.0 8.8 8.9 挥发分，m% 0.38 1.66 0.38 S，m% 焦炭 性质 0.21 0.74 0.31 残炭，m% 27 32 35 凝点，℃ 0.26 1.21 0.29 S，m% 焦化 重馏分油 性质 辽河减渣 胜利减渣 大庆减渣 焦化原料 延迟焦化产物的特点： 焦化汽油的辛烷值较低，溴价较高，其中含有较多的烯烃，安定性较