第六章 氧化还原反应和电化学基础_6.pptVIP

第六章 氧化还原反应及电化学基础;四、电极电势的计算 1 由标准Gibbs自由能变（?G?）计算 2 由已知电对的E?计算 五、影响电极电势的因素 1 Nernst方程 2 浓度对电极电势的影响 3 酸度对电极电势的影响 六、电极电势的应用 1 比较氧化剂、还原剂的强弱 2 判断氧化还原反应的方向 3 Ksp 的确定 4 Ka 的测定;一、氧化数及氧化还原反应方程式的配平 1 氧化还原反应 ;2 氧化数与电子转移;思考题： 确定氧化数;3 氧化还原反应方程式的配平;思考题： 配平方程式、改错;配平注意事项：;二、电池电动势(?)与电极电势(?);二、电池电动势(?)与电极电势(?);4）电极的类型及符号;;2 电池电动势;3 电极电势;（2）标准电极电势;2）标准电极电势的测定;标准电极电势表;标准电极电势表;E?(Li+/Li)值最小的原因：（严宣申，王长富《普通无机化学》（第二版）p10);表 碱金属的电极电势;三、标准电池电动势(??)与氧化还原平衡;1. ? 和 ?G; ∵ ?G? = - nF?? ∴ 当 T = 298.2 K 时，且 R 取 8.315 J·mol-1 ·K-1; F = 9.647?104 (c/mol) 则： 在一定温度下，平衡常数（K?）的大小取决于电池的标准电动势（??）和反应中转移电子的量（n）。K为广度量，与方程式写法有关； ?为强度量，与方程式的写法无关。;例：求SnCl2 还原FeCl3 反应（298K)的平衡常数 K?。; E? 除可由 ?? 测定来决定外，还可由?G?和其它E?来计算。 1、由?G?来计算 对于电极反应：ClO3-(aq)+ 6H+(aq)+ 5e = Cl2(g) + 3H2O(l) 查表?G?f(kJ/mol) 3.3 0 0 -237.18 该反应的 ?G?r = 3 ×（-237.18）- (-3.3) = -708.2(kJ/mol) ;解：各电极反应为 （1）BrO3- + 2H2O + 4e = BrO- + 4OH- E1? = 0.54(V) （2）BrO3- + 3H2O + 5e = Br2 + 6OH- E2? = 0.52(V) （3）BrO- + H2O + e = Br2 + 2OH- E3? = ？;注意： 一般来说, E?3 ? E?2 – E?1;例：;五、影响电极电势的因素; 将 ? ＝ E正 － E负 和 ?? ＝ E?正 － E?负 代入电池反应的 Nernst方程式，可得到电极电势的 Nernst方程式： ;例1 写出以下电池反应的Nernst 方程式：;2 、浓度和酸度对电极电势的影响;酸度对电极电势的影响;酸度可以影响氧化还原反应的产物;E-pH图;六、电极电势及电池电动势的应用;反应方向性判据;实验：沉淀的生成对电极电势的影响;3 Ksp的计算;2）计算Ksp;4 Ka的计算;2） Ka的计算;Electrolysis ;Batteries ;Zn: sacrificial anode ;解：E? (AgCl/Ag) = E (Ag+/Ag) = E? (Ag+/Ag) + 0.0592 lg (Ag+) = E? (Ag+/Ag) + 0.0592 lg Ksp,AgCl = 0.800 + 0.0592 lg 1.76 × 10－10 = 0.223 V 较 E? (Ag+/Ag)（0.800) 降低;思考题 2 由电池电动势(?)求 Ksp;第六章 氧化还原反应及电化学基础 （小结）;习题: 6.4 6.7 6.9 6.20  6.14 6.18 6.24 6.25