通过镍（Ⅱ）-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物.pdfVIP

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2017-07-22 发布于北京
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通过镍（Ⅱ）-硫键和碘离子基元反应有理合成碘-二硫醇盐桥联的双核镍-镍配合物.pdf

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第 21卷第 8期武汉科技学院学报 Vo1．21No．8 2008年 8月 JOURNALOFWUHAN UNIVERSITYOFSCIENCEAND ENGINEERING Aug．2008 Rationalpreparationofiodide-—dithiolate--bridged binuclearNi-Nicomplexfrom thereactionbetween nickel(II)--sulfurbondandiodidemoiety WANGQiang一，Andrew Marr， ZHU Wen—feng， Alexander J． Blake， ClaireWilson， Stephen Davis andMartin Schr6der (1SchoolofChemistry，TheUniversityofNottingham，Nottingham，NG72RD，UK： 2InstituteofEnvironmentalScience，WuhanUniversityofScienceandEngineering，WuhanHubei430073，China) Abstract：Thereaction between Fe(CO)412 andNi(SR)2(dppe)affordsNiI2(dppe)due to the necleophilicattackofiodideonthelabileN—S(arylthiolate)bonds．Theiodide—dithiolate—bridged binuclearNi—Nicomplexes[(dppe)Ni(g—I)(—pdt)Ni(dppe)]Iand 【(dppe)Ni(g—I)(一edt)Ni(dppe)]Icanbe readilypreparedbyreactionbetween[NiI2(dppe)]and[Ni(pdt)(dppe)]or[Ni(edt)(dppe)][dppe=1,2一bis (diphenylphosphino)一ethane；pdt=1I3一propane—dithiolate；edt=1,2一ethane—dithiolate]inCH2C12asa resultoftheattackontheNi—Ibondbythelonepairsofelectronsonthiolatosulfurdonors．Ontheother hand，thereactionbetween[FeCp(CO)2I]and[Ni(pdt)(dppe)]or[Ni(edt)(dppe)】inCH2C12processes extremely slow． However， upon the metathesis with NH4PF6 for these reaction， the iodide—thiolate．bridged binuclear Ni-Ni complexes [(dppe)Ni(g—I)(一pdt)Ni(dppe)]PF6 and [(dppe)Ni(g—I)(—edt)Ni(dppe)]PF6havebeenpreparedduetothereactionofiodideandtheNi(II)一S bonds．TheseresultssuggestthatthereactivityofNi—SRbondsinsuchNi—thiolate—phosphinecomplexesis tuneablewithregradtothesecondmetalionandthedifferentreactivityofiodidemoiety． Keywords：nickel；thiolate；binuclearcomplex；nickel—-thiolate。i‘odidecomplex 中图分类号：0614 文献标识码：A 文章编号：1009—5160(2008)一0070—08