催化加氢制取链烷烃稀释剂.pdf

石 油 琼 制 与 化 工 1997年 1月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS 第 28卷第 1期 催化加氢制取链烷烃稀释剂 1 陶庭树 唐 忠 韩 非 孙国良 ／ ／If (金陵石油化工公司研究院，南京210046) ’摘要 选用低含硫的廉价轻质油为原料，经加氢脱芳烃得到合格的链烷烃稀释剂。对多种催化 剂进行了筛选，从中筛选出高芳烃饱和性能的催化荆，并考察了反应温度、压力 、空速、氢油比、预处 理条件等因素对催化荆活性的影响，确定了较佳的工艺条件。1000h的寿命试验结果表明，所选的 催化荆具有 良好的活性稳定性 。经切割后的产品性能完垒符合链烷烃稀释剂的指标，可替代进 口稀 一 墼 墟 避 催?1 丁E 移 1 前 言 衡浓度(即获得高转化率)。从式 (1)可知，对善摩尔 我国某化纤公司7O年代末从国外引进的聚乙 数 一较高的反应尤其如此。芳烃加氢反应为放热反 烯装置 中要使用一种链烷烃稀释剂，该稀释剂特点 应，典型的反应热 (对 H )为 63～71kJ／otol口】， 是馏程窄 (135～170℃)、芳烃含量低 (100 g／ 随温度升高而减小，芳烃的平衡浓度随温度升高而 g)。按 1992年的进 口价格，每年需外汇约 74万美 增加。所以加氢脱芳烃应选择的压力最好是中低压， 元。为节约外汇应尽快使稀释剂实现国产化，并且要 并在远离热力学限制的较低的温度下进行。 尽可能简化工艺，降低成本。 用于石油馏分芳烃加氢的催化剂主要为第Ⅷ族 脱除石油馏分中的芳烃的途径很多。除加氢精 金属元素及其金属硫化物。金属硫化物催化剂在使 制法外，还有诸如磺化法、萃取法、吸附分离法等 其 用前需经预硫化，但硫化物如 Hzs对活性金属组分 中加氢精制因其流程简单 ，精制效果好而得到越来 的芳烃加氢活性有抑制作用，因而不能使芳烃脱至 越广泛的应用 。 很低的水平。故在本实验中只考虑采用金属型催化 芳烃化合物的加氢反应是可逆的，在典型的加 剂，并且要求在长期运转中既保持高脱芳活性又具 氢条件下，由于存在化学平衡 ，要实现完全转化是不 有一定的容硫能力。这对催化剂的性能提出了更高 可能的。芳烃化合物A 的加氢 由下式给出： 的要求。 有文献报道，对金属型催化剂，其芳烃加氢速率 A+詈H AH (1) 与 甲基取代的数 目和位置有关，有下列顺序： 这里 AH是加氢产物 (环烷烃)芳烃化合物的平衡 苯 甲苯 一二 甲苯≥m一二 甲苯0-二甲苯 浓度可近似表示为 ： 而对于金属硫化物催化剂，其顺序则相反。 2 试 验 — — — 一 一 — — — — — — — —— — — — 一 r9、 + AH 1+ K。× (PH) … 2．1 原料油 式中，Y 和Y一分别为芳烃和环烷烃摩尔分率 ， 经调查分析选取一种低硫轻质油作原料。该原 料价廉易得。将此原料进行初步切割，切取所需的 为平衡常数，尸H日为氢分压。在这一方程的推导 中，假设了A和 AH 的