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第五章 多原子分子的结构和性质 习题解答; 利用价电子对互斥理论说明下列分子的形状： XeF4，XeO4，XeO3，XeF2，XeOF4。 [解]：根据价电子对互斥理论，按照ALmEn计算m+n数→确定价电子空间分布→计算孤对电子数n及其分布→找出分子可能的几何构型这样的思路，再考虑电子对的特殊作用（特别是夹角小于或等于900的电子对间的排斥作用）、元素的电负性是否有多重键（粗略推断几何构型时按键区数计算，比较键角大小时需加以区别）以及等电子原理等，即可确定许多分子的几何构型。按此思路和方法处理上述分子，所得结果列表如下： ;分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4 m+n(不计π电子) 6 4 4 5 6 价电子空间分布 八面体 四面体 四面体 三角双锥 八面体 孤对电子对数 2 0 1 3 1 配位原子数(σ电子对) 4 4 3 2 5 几何构型 正方形 四面体 三角锥 直线形 四方锥 ? ;分子或离子 AsH3 ClF3 SO3 m+n数 4 5 3 4 3 4 价电子空间分布 四面体 三角双锥 平面三角形 四面体 平面三角形 四面体 孤对电子对数 1 2 0 1 0 1 配位原子数 3 3 3 3 3 3 几何形状 三角锥 T形 平面三角形 三角锥 平面三角形 三角锥 是否有偶极矩 有 有 无 — — — ;（A）和（B）相比，（B）有lp-lp（孤对-孤队）排斥作用代替（A）的lp-bp（孤对-键对）相互作用，故（A）比（B）稳定。（A）和（C）比较，（C）有2个lp-bp相互作用代替了（A）的2个bp-bp相互作用，故（A）最稳定。 ;分子或离子 几何构型 中心原子的杂化轨道 CS2 直线形 sp 直线形 sp 三角形 sp2 BF3 三角形 sp2 CBr4 四面体 sp3 四面体 sp3 SeF6 八面体 sp3d2