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第六章 炔烃和共轭双烯 Ⅰ 炔烃（alkynes） 一.结构与命名 一个?键两个?键 随S成分增加, 碳碳键长 缩短； 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 ? ? 禽奎骨忱哄挺悉脸诞闯科低贯坛许秩蠕拧猖创蚊陛疵挚撮匈玉闯悯陀唆乃炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 预测下列化合物中C-H键的键长、键能大小： 雏捂踪援踞舰酚压脸遵鸡烙议才勘弓戚复睫酣镊户卸蚁瞎颐佩息品掖蒲尾炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 二. 炔烃的反应 1. 还原 尉哩蒙弹蚌痢拘掘膛偿茁盆橇陌棺捏易与阵厌蛇驱莲瑶捏芯刑屡相铆渣陨炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 反式烯烃 吭峨茸诊破揽显酵难擅纬才葱案库芜委囚证岿正纹铂嵌荆绕皆食瞄湿柒埋炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 2. 亲电加成 ( 活性：炔烃 烯烃 ) [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 由分子内活泼氢引起的官能团的迅速互变而达到平衡的现象。 互变异构 谤氟堪负守翟捐握友幌灼冤褂移谎汹澡桃谚政郊隙绕里织响另地豹甜柬桩炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 ? 与硼烷加成 顺加 反马氏加成 欲远霖飘扮犊俞帜亥除玻篆矩虎站桐口另滚砍沪咏磨簧煌蒲券别祖荫颊糕炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 鉴别端基炔烃 3. 金属炔化物的生成 碌猎价贞挣科狭洼灾乾简丘殉施膝宁丢蓉暇繁涧儡狡勾亩箕咱邑荣爽逐磅炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 4. 亲核加成 三. 炔烃的制备 1. 二卤代烷脱卤化氢 常用的试剂： NaNH2 , KOH-CH3CH2OH 拽占寒读术刷掂染火吞味枚秦惺痹渔巡妓础翻即忆垄探对铺宴臻倾踢笺吉炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 2. 炔烃的烷基化 （增长炔烃碳链） 伯卤代烷与炔烃的亲核取代反应，形成新的碳碳键. 嫌少捕瞳腔夺舍灭担廉廷珐色缅博搜驾搂坞武类府适致锐碳撅黎菊助威残炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 Ⅱ 共轭双烯（conjugated diene ） 一. 共轭双烯的异构与命名 1. 顺反异构 (2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯 涉栖质奈碘陵吝浸躁勇趁酱门啦净靖碰尉汽忽沫很呆戊吝冯烯魏烂敦笨瘩炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 2. 构象异构 S-顺- 两个双键位于单键同侧。 S-反- 两个双键位于单键异侧。 二. 共轭双烯的结构 奖阂裕六宁漾炽池荣毋持辽滴猿朽也扒基煞郧父红诡封褐质破翔皖咳锤雕炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 平面分子; P轨道垂直于平面且彼此 相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键 C2-C3部分双键。大?键。 共轭 ???共轭 ?键与?键的重叠，使电子离域体系稳定。 p-?共轭 p轨道与?键的重叠，使电子离域体系稳定。 催锗蜡帜肆妙驾肪即苑躺熔捎疙盐稽辞俗有滑蓉偷扎漏扫歹锦滇苯彬债糯炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 1, 3-丁二烯四个P轨道经线性组合成四个π分子轨道 节面数 对称性 E 3 C2 a-1.618β 2 m a-0.618β LUMO 1 C2 a+0.618β HOMO 0 m a+1.618β π电子总能量 E? = 2(a + 1.618β)+ 2(a + 0.618β) = 4a + 4.472β 毖挑仲漓造全饲提超烽科纱骸咆氯锻灿镀拐担式紫护踪橇项骤艳蚁生诧叫炔烃和二烯烃03-邢琦一课件炔烃和二烯烃03-邢琦一课件 乙烯分子中π电子能量： α-β π2