2012春3化学分析法.pptVIP

直接碘量法是利用碘标准溶被直接滴定还原物质的方法，如早期(1983年)甲胺磷的国标采用薄层—碘量法， 先用薄层法将甲胺磷与杂质分离， 经甲醇氢氧化钠碱解后，用标准碘溶液滴定至浅黄色，碘在此处为置换反应。 (1) 直接碘量法：利用碘标准溶液直接滴定。? 如1：有机氮农药杀螟丹的碘量法： 杀螟丹在碱性溶液中分解为二氢沙蚕毒，其在酸性介质中可被碘氧化为沙蚕毒。加入淀粉指示剂用碘滴定至微蓝色。 反应式: 如2：二硫代氨基甲酸酯类农药如代森锌、代森铵等的碘量法。 反应式: 这类农药遇酸能分解释放二硫化碳，用甲醇氢氧化钾吸收后生成黄原酸钾， 然后用标准碘液滴定至淀粉指示剂变蓝，为了避免受氧气的影响而产生误差， 必须立即滴定。 利用I2 的氧化性直接滴定还原性物质。 指示剂: 淀粉 　酸度　在中性或弱碱性溶液中 不能在碱性溶液中进行，否则会发生下列歧化反应。 ３I2 + 6OH- ==IO3- +5I- +3H2O （2）间接碘量法： 原理： 利用I－离子的还原作用与氧化性物质反应生成游离的碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定后测出农药的含量。 指示剂：淀粉。灵敏度很高，I2的浓度在1.0×10-5mol/L即呈蓝色。 反应的重要条件 1.溶液的酸度 主要是I2和Na2S2O3的反应。反应必须在弱酸和中性环境中进行，酸度控制不当会影响计量关系。 4 I2 + 10OH- + S2O32-= 2 SO42- + 8 I- + 5H2O 而且I2在碱性溶液中会发生歧化 在强酸性溶液中， S2O32-溶液会发生分解： S2O32-+ 2H+ SO2 + S + H2O 溶液的酸度愈大，反应速度愈快，但酸度太大时， I-容易被空气中的O2氧化，所以酸度一般以0.2~0.4 mol/L为宜。 2.过量KI的作用 防止I2的挥发和空气中O2氧化I- ，加入过量的KI可使I2形成络离子I3- ，且滴定时使用碘瓶，不要剧烈摇动，以减少I2的挥发。 I-被空气氧化的反应，随光照及酸度的增高而加快，因此，在反应时，应置于暗处，滴定前调节好酸度，析出I2后，立即进行滴定。此外，Cu 2+, NO2-, NO 等将催化氧化反应，应注意消除它们的影响。 3.温度的影响 室温。太高，增大了碘的挥发性，降低了指示剂的灵敏度。 4.滴定前的放置 氧化剂与KI作用时，在碘量瓶中，一般在暗处放置，保持一定时间（5分钟）。使反应完全后，稀释立即用Na2S2O3滴定。其目的是防止碘的挥发和I-被空气中的氧所氧化。 例如：砷酸药剂就是利用此法滴定。在样品中加入盐酸和碘化钾溶液，碘化钾将砷还原，生成的碘用硫代硫酸钠回滴。 As2O5+4H++4I－→As2O3+2I2+2H2O 注意事项： 进行间接碘量法时，反应应在碘量瓶中进行,原因： 由于生成的碘易挥发，碘量瓶上沿装有KI溶液，KI与I2生成I－3不挥发。 在酸性溶液中I-易被空气氧化，而且温度愈高氧化愈严重，因此要避免与空气接触，同时在室温下进行反应，不要过度摇动。 溴酸钾法和高锰酸钾法亦可算作间接碘量法。 碘量法误差来源及预防措施 误差来源： I2易挥发； I-在酸性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2 。 预防措施： 加入过量KI，生成I3-络离子； 氧化析出的I2立即滴定； 避免光照； 控制溶液的酸度； 使用碘量瓶； 滴定时不能过度摇动。 烟碱（Nicotine），俗名尼古丁，是一种存在于茄科植物（茄属）中的生物碱，也是烟草的重要成分.\ 剂型 50%可湿性粉剂，50%可分散粒剂，10%发烟剂，浓乳剂，气雾剂等. * * 蒸馏必须进行到当取出几毫升的蒸馏液经加入硅钨酸和盐酸溶液(1＋4)各1滴处理后，不致呈云雾状或乳白色时为止。 无灰滤纸它是一种定量滤纸,其灰分小于0.1mg,这个重量在分析天平上可忽略不计。 * 分取倍数是指从固定体积的样品中分取几分之一 * 二氨合银(I)离子，具有微弱的氧化性 * * 以亚硝酸钠液为滴定液的容量分析法称为重氮化法（亦亚硝酸钠法）。反应式： ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar-N+≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O 含有重氮基（－N=N+）的盐类。干燥的重氮盐不稳定，受热或震动易爆炸，但是也有例外，也就是所谓的稳定重氮盐，例如氟硼酸重氮盐，吡唑重氮内盐以及三蝶烯重氮盐。重氮盐一般用芳香胺经重氮化制得。反应过程是把芳香胺加入到过量浓盐酸（过量的酸的作用是防止生成的重氮盐与没有反应的芳香胺偶联，生成偶氮化合物）中，再加入适量亚硝酸钠溶液（整个反应过程需控制在0～5℃），用碘化钾淀粉试纸检验亚硝酸钠是否过量（不足需补加，过量加尿素破坏）。 * *