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聚芳酯增强改性

聚芳酯增强改性 一 、定义 聚芳酯 (Polyarylates):聚芳酯(PAR)又称芳香族聚酯,是分子主链上带有芳香族环和酯键的热塑性特种工程塑料。它是一种无定形的、透明的聚合物,是与聚碳酸酯 聚砜相似的等级更高的工程塑料。 二 、聚芳酯的发展 最早生产聚芳酯的是日本Unitika公司,商品名为U—polymer,型号为U一100,该类聚芳酯以双酚A为单体,与对苯/间苯二甲酸共聚制得,它的通式 从结构式可以看出,由于含有对位和间位苯环 链节,降低了聚合物的结晶性。该聚芳酯为无定形聚合物,可制得透明塑料,纯制品为淡黄色,有玻璃光泽感,其玻璃化转变温度在190 cIc左右,比聚碳酸 酯(13WC)的耐热性优异。该树脂的热变形温度为 (1.8 M Pa)157—175oC,比聚碳酸酯高20~40℃。聚芳酯的热变形温度与对苯二甲酰氯和间苯二甲酰氯的比例有关,其一般比例在7:3至5:5,而UL的 耐热指数为l30℃。 虽然该类聚芳酯的耐热性能好,但该类聚芳酯也存在一些缺点,比方它的熔融黏度高、流动性差,溶解性能、加工性能不好,特别是薄壁和大件制品难于制得。因此,人们在该类聚芳酯的基础上进行了改性。目前,聚芳酯的改性主要有两种: (1)使用新的单体参与双酚A与间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯的聚合反应,或用其他单体代替双酚A来生产新型聚芳酯,这类方法已经做了大量的研究 (2)在Unitika公司的u一聚合物基础上制备 高分子合金材料是聚芳酯改性的另一个方法。目 前,制备的聚芳酯合金主要有:高透明性聚芳酯。 PAR/PET合金、PAR/PA合金、PAR/氟树脂等。 三、聚芳酯的合成方法 聚芳酯的常用的合成方法有:熔融聚合 法、溶液聚合法和界面聚合法。 2.1熔融聚合法 以双酚A和芳香族羧酸(对苯二甲酸、问苯二甲 酸或对苯二甲酸和间苯二甲酸的混合物)为原料,在熔融状态下直接进行缩聚反应。由于制得的聚芳酯分子量较小,而且颜色较深,因此,一般采用双酚A的醋酸盐为原料进行反应。熔融聚合时,生产的聚芳酯熔体黏度较高,当达到一定的聚合度时,反应体系的搅拌及副产物醋酸的出去都比较困难,不易制得分子量较高的产物,因而此法目前已很少采用。 2.2溶液聚合 溶液聚合可根据聚合温度和所选的溶剂分为低温溶液聚合和高温溶液聚合。低温溶液聚合常用的溶剂有四氢呋喃、二氯甲烷、1,2一二氯乙烷等等,温度在一10—3O℃之间。高温溶液聚合常用的溶剂有多氯联苯、邻二氯苯或仪一氯萘等,温度常在150~ 210~C,所用单体一般为双酚A和芳香族二甲酰氯。溶液聚合法反应物料单一,所得产品分子量高,反应产品容易析出,操作简便。 2.3界面聚合 该法一般是把二元酚制成二元酚钠盐溶于水中,二元酰氯溶于有机溶剂中,并加入相转移催化 剂,一般为季铵盐类化学物,反应温度一般在2O℃左右。反应结束后,经分水后用甲醇或丙酮等沉淀剂使聚合物析出,,再经洗涤、离心分离、 干燥制得聚 芳酯产品。界面聚合由于反应条件温和、反应速度快、易得到高分子量产物等优点,逐渐受到青睐。 四 、聚芳酯增强改性 1 、改性材料 PAR(共聚型聚芳酯) 玻璃纤维:无碱无捻粗纱,直径11微米0支20股 北京建材院生产 偶联剂KH一550(1一氨基丙基三乙氧基硅) N,N’一4,4 二苯甲烷双马来酰亚胺 (BMI)工业纯(架挢剂) 抗氧剂;亚磷酸三(3一乙基环氧丙烷一3 一甲酯) 2、实验设备: (1)玻璃纤维切割器: 包括:(Ⅰ)0.8千瓦电动机一台 (Ⅱ)单级齿轮减速箱 (Ⅲ)进纤管 (Ⅳ)导丝滚 (Ⅴ)从动橡胶轮 (Ⅵ)主动刀轮(300~400转/分) (Ⅶ)箱 l一进纤管 2一主动刀轮 3一从动橡胶轮 4一箱件 进纤

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