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动态核磁共振法研究苯甲酷股类化合物内旋转势垒-上海有机化学研究所
化学学报 ACTA CHIMICA SINICA
1986, 44 , 524-528
动态核磁共振法研究苯甲酷股类化合物内旋转势垒
孙贤育费问。rtin， G. J 叮 Martin， M. L.
〈法国南特大学理学院物理有机化学教研组，法国，南特市〉
动态核磁共振(dynamic nuclear magne也ic resonance , DNMR)是研究分子运动现象，获
得活化参数的有力工具.有关酷肢类化合物的内旋转势垒已有多人用 DNMR 方法作过研
究h但.本文用 DNMR 多重合并方法(皿ulticoalescence) (5J 测得 N， N一二甲基苯甲酷胶
(DMB)及 N， N一二乙基苯甲酷胶(DEB)绕C-N 键旋转势垒的活化自由能 LJG气为进一步
讨论内旋转势垒的机制p 除测量在不同溶剂中的活化参数外，还测定了在相应溶剂中的 15N 化
5
学位移 δ16N. 线性回归法计算表明，内旋转势垒的活化自由能 LJG气 1 N 的化学位移(5N 与溶
剂性质参数E (30)(6J 有良好的线性关系. 从不同温度下的谱图看出，随着温度升高3 交换
T
增快，出现谱线增宽、合并现象(图 1).
国 1 DMB在不同温度下的 }_MR 图谱
(CD N0 , 250 MHz)
s 2
结果与讨论
根据 DMB 与 DEB 在不同共振频率、不同溶剂中的合并温度(coalescen佣名。mperature，
1984 年 12 月 21 日收到.修改稿子 1985 年7 月 22 日收到..现在中国科学院感光化学研究所.
.524.
裴 1 D问B 及 DEB 在不同溶剂中的现测参赞及活化自由能 ~G申
DMB DEB
溶 剂
共振频率 化学位移差
合并温度 共振频率 化学位移差
合并温度
(活kJ化A-gm自;2o8由l2-能1) (活kJ化AG-m自2*9o8由l2-能1)
vo(MHz) Jv_(Hz) Tc(K) ν。 (MHz) Jv_(Hz) Tc(K)
22 96.7 337.8 90 26 .4 CH2 299.9
62 268.4 350.6 90 14.7 CH 289.1
D -乙二醇
6 3
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