茚虫威二种关键中间体的前驱体的合成研究.pdfVIP

第38卷第2期 辽 宁 化 工 V01．38，No．2 2009年2月 Chemical Lhoning Industry February，2009 茚虫威二种关键中间体的前驱体的合成研究 余 生，胡新根，朱玉青，陈 帆 (温州大学化学与材料工程学院，浙江温州325027) 摘 要：在传统合成方法的基础上，分别以5一氯一1一茚酮和4一三氟甲氧基苯胺作为起始物， 以绿色化学品碳酸二甲酯(DMC)作为甲氧羰基化试剂兼作溶剂来合成茚虫威二种关键中间体的前驱 体。与传统的合成方法相比，该合成方法操作简便、安全，且收率较高，符合绿色合成的要求。 关键词：茚虫威；5一氯一2一甲氧羰基一l一茚酮；4一三氟甲氧基苯基一氨基甲酸甲酯；碳酸二 甲酯：前驱体 中图分类号：0621．3 文献标识码：A 文章编号： 1004—0935(2009)02—0077—04 茚虫威(I)(hdoxacarb)是美国杜邦公司于关键中间体‘2—31：5一氯一2，3一二氢一2一羟基一 1992年开发的高效、安全、低毒的新型杀虫剂。1一氧代一1H一茚一2一羧酸甲酯(Ⅱ)和氯甲酰 其全合成工艺较复利¨。制备该农药需要两种 基(4一三氟甲氧基苯基)氨基甲酸甲酯(Ⅲ)。 0 a叫C：OOCH矿j O N、 ≯弋帆m CI 它们的前驱体分别是5一氯一2，3一二氢一l 中问体Ⅲ已报道和应用合成工艺中均涉及剧 一氧代一茚一2一羧酸甲酯和4一三氟甲氧基苯 毒物质氯甲酸甲酯和光气nJ。10。，存在着环境危 基一氨基甲酸甲酯。传统合成工艺涉及多种剧毒 害严重、工艺复杂、副产物多、后处理麻烦、分离纯 化合物的使用H西J，对环境危害很大。 化难度大等问题，合成路线为： 中间体Ⅱ的传统合成方法较多¨】，主要有间 A 八 氯过氧苯甲酸法、叔丁基过氧化氢法、氧气氧化法 只 足 k夕“圮眦H，一U州a 及二氢奎宁催化氧化法等方法，在产率、反应条件 I I 及后处理等方面各有优缺点。其前驱体5一氯一 NH2 NHCOOCH3 2，3一二氢一l一氧代一茚一2一羧酸甲酯的合成 碳酸二甲酯(DMC)早在1992年就被欧洲列 可以分别以5一氯一l一茚酮、4一氯苯乙酸、2一 为非毒化学品¨¨。由于此分子中含有一CO、一 氨基一4一氯苯甲酸和间氯氯苄等为起始原料进 CH”一COOCH，等基团，能与含有活泼氢的化合 行合成。段湘生等H’报道了别人合成该前驱体 物如醇、酚、酯、胺等进行羰基化、甲基化及甲氧羰 的另外两种合成路线：3一氯丙酰氯法和对一氯苯 重点项甘 浙江省绿色化工技术重大科技专项 乙酰氯法；但此合成步骤较多，后处理麻烦，副产 (2006cil025)。 收稿日期：2008-09-25 物多。对环境危害较大。 作者简介： 余生(1975一)，男。硕士研究生。 万方数据