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炼油第二联合车间
炼油第二联合车间装置简介 曹卫波 2009.4.16 主要内容 车间概况 每套装置具体情况介绍 车间概况 炼油第二联合车间成立与2006年,由原来的制氢、加氢车间合并而成。目前车间共有生产装置7套,主要生产汽、柴油、润滑油和氢气等产品。 润滑油的生产为公司滑油发展做出了巨大的贡献。 氢气为全厂加氢装置提供高纯度的氢气原料。 制氢Ⅰ套装置 装置简介 工艺原理 工艺流程 设备 主要产品 装置腐蚀 装置简介 1、装置的发展历史 2、装置构成 3、装置的技术特点 工艺原理 采用甲烷(CH4)的蒸汽转化法和变压吸附(PSA)提纯工艺,生产氢含量为99.9%的高纯氢气。化学反应方程式: CH4 +2H2O=CO2+4H2 此反应为体积增加强吸热反应,由反应热力学可知,提高温度和增大体积(降低压力)都会使反应平衡向右移动。 加氢反应原理 加氢反应是原料精制部分的起始步骤,可以将原料中的不饱和烃加氢饱和,而且可以将原料中的有机硫转化成无机硫,并以硫化氢的形式存在,便于后续脱除。 RSH + H2 = RH + H2S RSR'+ 2H2 = RH + R'H + H2S RSSR'+ 3H2 = RH+ R'H + 2 H2S C4H4S + 4H2 = C4H10 + H2S COS + H2 = CO + H2S CS2 + 4H2 = CH4 + 2 H2S 加氢反应的影响因素 1、温度:加氢反应是放热反应,温度降低将对 反应正向移动有利。 2、压力:影响不大。 3、空速: 4、配氢量: 脱硫反应原理 硫是制氢反应过程中转化催化剂的主要毒物,对制氢反应过程中的一系列催化剂都有毒害作用,反应原料气中含0.5ppm以上的硫化氢就可能造成转化催化剂失活。因此,必须将反应物中所含的硫除去。对本装置而言,采用氧化锌脱硫工艺: 氧化锌脱硫剂是一种高效的脱硫剂,经过氧化锌脱硫后,原料中的硫含量可以降低到0.5ppm以下。其反应式如下: ZnO + H2S→ ZnS + H2O 由于该反应的平衡常数非常大,反应几乎是不可逆的。另外,ZnO脱硫剂还可以把部分残余的有机硫转化成H2S进而将其脱除。 脱硫反应的影响因素 1、温度:脱硫反应是放热反应,温度降低对反应有利,但是该反应的热力学平衡常数很大,因此只要达到氧化锌的活性温度即可。 2、压力:影响不大。 3、空速:空速小,脱硫更加彻底,但生产能力低。 4、组成:水(蒸汽)的存在对脱硫反应有较大的抑制作 用,同时,由于原料含水而易造成脱硫剂结块、粉碎,因此,要严格控制原料气中水的含量。 转化反应原理 转化反应是制氢装置的主要化学反应,转化反应是指在 高温及有催化剂存在的条件下,油田气与水蒸汽发生化 学反应,生成氢气、二氧化碳及微量一氧化碳的反应。 烃类转化反应是指在750℃、0.8MPa及有催化剂存在的条件下,原料气与水蒸汽发生化学反应,生成氢气(H2)、一氧化碳(CO)、二氧化碳(CO2)的反应,方程式如下: 3CH4+4H2O → 2CO+CO2+10H2 由此对烃类转化反应,可由下面公式表示: 对烷烃: 2CnH2n+2+3nH2O → nCO+nCO2+(5n+2)H2-Q 转化反应的影响因素 1、压力:提高压力是近几年来蒸汽转化法的重要技术改进之一。该反应是一个体积增大的反应,增大压力不利于转化反应,是转化率下降。但是提高操作压力由其固有的优点。 2、温度:该反应为吸热反应,提高温度有利与反应。 3、空速:空速小,转化反应彻底,但生产能力低。 4、水碳比:水碳比增加有利于反应平衡的正向移动,提高转化率。可以防止催化剂积碳。 变换反应原理 我装置的变换反应主要为一氧化碳变换反应。 一氧化碳(CO)变换反应,是指将转化反应生成的一氧化碳在有催化剂存在的条件下,继续与水蒸汽(H2O)发生反应,生成二氧化碳(CO2)和氢气(H2),实际上一氧化碳的变换反应也可说是转化反应的继续。 变换反应方程式如下: CO+H2O→CO2+H2 (放热反应) 本装置采用的是中变和低变反应串联的形式。 变换反应的影响因素 1、温度:该反应为放热反应,降低温度有利于反应进行。但温度过低会受到反应动力学的影响,降低反应速率。 2、压力:影响不大。 3、空速:空速小,变换反应彻底,但处理能力 低。 4、水汽比:由变换反应方程式可知,工艺气体中的水蒸气含量增多,也就是水气比增大,无论从反应平衡和反应速度来讲,都有利于反应向生成H2和CO2的方向进行,即有利于CO的变
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