氧化还原滴定1.pptVIP

6.6 氧化还原反应速率及其影响因素 6.6.2 影响氧化还原反应速率的因素 6.7 氧化还原滴定法 应用氧化还原滴定分析时应首先考虑： 1、滴定曲线（四个阶段） 2、指示剂 3、氧化还原预处理 目视指示剂法 （1）氧化还原指示剂 氧化还原指示剂的氧化态和还原态具有不同颜色。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。 例：二苯胺磺酸钠指示剂 分类：预氧化处理，预还原处理 对预处理剂要求： 反应定量、完全、快速 过量的预处理剂易除去 氧化还原反应具有一定选择性 6.8 常用的氧化还原滴定法 1、 KMnO4法 2、 碘量法 3、 K2Cr2O7法 6.8.1 高锰酸钾法 以KMnO4为氧化剂（滴定剂）的滴定分析法 2) 标定 ① 基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、As2O３、 FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O ② 标定反应 以Na2C2O４为例： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O ③ 标定时注意的问题 —— “三度一点” a.温度：加热有利于提高反应速度，常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使发生下述反应： H2C2O4 → CO↑+ CO2↑ + H2O b.酸度：保持一定酸度。c(H+) =0.5~1mol/L 。 酸度过低 —— KMnO4还原成MnO2沉淀， 酸度过高 —— 草酸分解。 使用H2SO4提供酸性介质。 ④ 滴定终点 —— 指示剂： 微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点 （30秒不褪）。 3、KMnO4法的应用 1）直接滴定法 — H2O2的测定 2MnO4- + 5 H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2↑+ 8H2O 利用I2的氧化性和I-的还原性建立的滴定分析方法 (2) 直接碘法： 利用I2的氧化性，能与较强的还原剂作用，用来测定较强还原性物质的方法。 直接碘法的基本反应：I2 + 2e → 2I- ? θ= 0.535v 标准溶液：I2标准溶液，一般用间接法配制 [I2(s)在水中溶解度很小，为 0.00133mol.L-1 。一般将I2(s)溶解于2~4%KI中。] 测定物：具有还原性物质 可测（Sn2+，Sb3+，S2-，SO2，SO32-， As2O3 ） 酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9) 强酸性介质：I-发生氧化导致终点提前； 淀粉水解成糊精导致终点不敏锐 强碱性介质：I2发生歧化反应 减小误差的措施： 加入过量KI，生成I3－配离子； 氧化析出的I2立即滴定； 避免光照； 控制溶液的酸度。 Ⅱ. 配制Na2S2O3标准溶液的方法： ——称量Na2S2O3·5H2O（s） ——溶解于新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水 ——加入少量Na2CO3（s）使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长） ——溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天 ——标定。 K2Cr2O7基准物标定法 （4）碘量法的应用 ①直接碘法 —— 钢铁中硫的测定 b. 滴定过程中颜色变化： 6.8.3 K2Cr2O7法 （1）K2Cr2O7的性质 Cr2O72- + 14H+ + 6e → 2Cr3+ + 7H2O ?θ =1.33V 酸性介质中是强氧化剂 （2）K2Cr2O7法优点 ① K2Cr2O7(基准试剂)易提纯、稳定,140~180℃烘干后直接配制标准溶液，长期保存浓度不变。 ② K2Cr2O7法滴定速度快，可常温下进行。 （3） K2Cr2O7法的应用 ——铁矿石中全铁量的测定 电对反应 I2 + 2e 2I- I2 + I - I3- （助溶） I3- + 2e