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西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 普通化学 第10章 条件稳定常数和络 合滴定 Chapter 10 Conditional stability constant and complexometric titration 教学要求 1. 了解分析化学中EDTA 及其螯合物的分析特性； 2. 掌握络合平衡的副反应系数和条件稳定常数的计算； 3. 了解金属离子指示剂的作用原理、指示剂的选择原则及常用的金属离子指示剂 的使用条件； 4. 熟悉络合滴定曲线、化学计量点和滴定突跃； 5. 了解络合滴定的应用及计算。 课时分配（8 学时） 1. EDTA:络合滴定最重要的滴定剂，条件稳定常数（3 学时） 逐级稳定常数，不稳定常数，累积稳定常数，副反应系数，酸效应和酸效应系数， 条件稳定常数 2. 络合滴定原理，滴定干扰的消除 （3 学时） 金属指示剂，络合滴定曲线，突跃，滴定干扰及消除，掩蔽和络合掩蔽剂 3. 络合滴定方式 （2 学时） 返滴定，置换滴定 以络合剂与金属离子间的络合物形成反应为基础的滴定叫络合滴定(complexometric titration or complexometry) 。沉淀滴定和络合滴定都看作是酸碱滴定, 即广义酸和广义碱之 间的滴定。 10.1 EDTA:络合滴定最重要的滴定剂 EDTA 是乙二胺四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid)的英文缩写,通常用H Y 代表其化 4 学式。H4Y 本身在水中的溶解度不大(295K 时, 每100g 水中 溶解0.02 g), 作为滴定剂常用其二钠盐Na H Y·2H O(295K 2 2 2 时, 每100g 水中溶解11.1 g)。图10.1 给出了EDTA 负四价 阴离子(Y4-) 的结构, 它以其2 个氨基氮原子和4 个羧基氧原 Figure 10.1 The anion of EDTA 西北大学精品课程·重点课程·学科核心课程 普通化学 子与金属离子配位形成六齿配位的螯合物。EDTA 在络合滴定中得到广泛应用, 是基于与金 属离子形成的螯合物具有以下特点： 1. 普遍性 由于结构中存在6 个可以提供孤对电子的配位原子, EDTA 几乎能与所有 金属离子形成稳定的螯合物。 2. 组成确定 大多数金属离子的配合物中, 金属与 EDTA 按 1:1 配位, 计算十分方 便。 3. 可溶性 EDTA 与金属离子形成的配合物易溶于水。 4. 稳定性高 EDTA 与大多数金属离子形成的螯合物很稳定(表10.1)。 Table 10.1 Stability constants for some Mn+- EDTA complex ions (293 K) n+ 一 n+ 一 n+ 一 M lg K ○f M lg K ○f M lg K ○f Na+ 1.66 Ce3+ 15.98 Cu2+ 18.80 Li+ 2.79 Al