有机化学 醛和酮.pptVIP

P187 问题10－4 下列哪些化合物不能与HCN发生反应？ CH3CH2-C-C6H5 O = O = C6H5-C-C6H5 O = CH3CH2CHO C(CH3)3COC(CH3)3 C6H5COCH3 × × × × 下列哪些化合物能发生碘仿反应？ （1）乙醇 （2）2－戊醇 （3）3－戊醇 （4）1－丙醇 （5）2－丁醇 （6）异丙醇 （7）丙醛 （8）苯乙酮 √ √ √ √ √ * * + HO－ + H2O CH2 C R CH H O CHO R + 机理：一分子醛的?－Ｃ进攻另一分子醛的羰 基碳原子，发生亲核加成反应。 H2O CH2 C R CH H OH CHO R + OH－ （?-羟基醛） CH2 C R CH H O CHO R α Problem: 完成下列反应式： 稀碱 4~5oC 2. 酮式和烯醇式互变异构 2,4-戊二酮 性质：能与2,4-二硝基苯肼、HCN反应，与I2/NaOH发生碘仿反应，又能与FeCl3、溴水(bromine)和Na(sodium)反应 与FeCl3、溴水和Na反应 酮式：20％ （烯醇式：80％） 与2,4-二硝基苯肼反应，与HCN加成 酮式-烯醇式互变异构： pKa = 9 存在酮式-烯醇式互变异构的原因： CH C O C O H ①亚甲基连接两个吸电子基团如羰基 ② 烯醇式结构存在?- ?共轭 CH C HO C O 烯醇式结构中形成了六元环 分子内氢键 CH C O C O H 以下化合物也存在酮式－烯醇式互变异构，能与FeCl3显色。 乙酰乙酸乙酯（烯醇0.4%） 乙酰乙醛 1-苯基-1,3-丁二酮 ( 烯醇90%） C C H 3 O C H 3 C C H 2 OH C H 3 不稳定 （0.00025％） 丙酮的烯醇式结构不稳定，烯醇式含量很低，不能与FeCl3发生显色反应。 既能与FeCl3发生颜色反应，又能与2,4- 二硝基苯肼作用产生黄色结晶的是： 乙酰乙酸乙酯 B. 丙酮 C. 苯酚 D. E. Problem： C H 3 C O C C O C 2 H 5 O C H 3 C H 3 √ √ C H 3 C CH 2 O C C 2 H 5 O 碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮迅速发生卤代反应，生成α-C 完全卤代的卤代物。 3. 卤代反应 CX3 C H(R) O α-三卤代物 （在碱性溶液中极不稳定） 甲基醛（酮） X2, OH- OH- CHX3 + (H)R-COO- 卤仿 羧酸盐 含3个?-H的醛酮，发生卤仿反应： I2+NaOH C H 3 C H(R) O + CHI3 (R)H C ONa O 如果所用的卤素是碘，所发生的反应称为碘仿反应。 碘仿，淡黄色晶体，有特殊气味，可用于鉴别。 除了乙醛和甲基酮，有些醇也能发生碘仿 反应： （乙醛或甲基酮 ) （ ?-甲基伯或仲醇） H(R) H3C CH OH I2 + NaOH H(R) H3C C O I2 + NaOH CHI3 + (R)H C ONa O ?-甲基醇的碘仿反应式 能发生碘仿反应的化合