第六章 原子吸收分光光法.pptVIP

第六章 原子吸收分光光度法 一、原子吸收线和原子发射线 对锐线光源，可以认为Kν= b×K0 为常数： 化学干扰 现象：在溶液或气相中由于待测元素与其他共存组分之间发生化学反应而影响待测元素化合物的离解和原子化。 消除方法： 加入释放剂、加保护剂或缓冲剂、适当提高火焰温度等。 物理干扰 现象： 试样在处理、转移、蒸发和原子化过程中，由于试样物理特性的变化引起吸光度下降。 消除方法：可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。 背景吸收 消除方法： 邻近线法、连续光源（在紫外光区通常用氘灯）法、塞曼（Zeeman）效应法等 现象：原子化过程中生成的气体分子、氧化物、盐类等对共振线的吸收及微小固体颗粒使光产生散射而引起的干扰。 分析线： 通常选择共振吸收线作为分析线，因共振吸收线是最灵敏的吸收线。 二、分析条件的选择 狭缝宽度 ：在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干扰的几率小，因此，允许使用较宽的狭缝，有利于增加灵敏度，提高信噪比。 空心阴极灯的工作电流 在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。 原子化条件的选择 石墨炉原子化法中，原子化程序要经过干燥、灰化、原子化和净化几个阶段，各阶段的温度与持续时间，均要通过实验选择。 A C Cx Ax O Problem: 使用工作曲线时应该考虑那些因素？ 三、定量分析方法 1.标准曲线法： （A～c ）( 同分光光度法 ) A最好在 0.10~0.60范围内 cx+0， cx+cs ， cx +2cs ， cx +3cs ， cx +4cs…… 分别测得吸光度为：A0，A1，A2，A3，A4……。 如将直线外推至与横坐标相交，此时浓度cx即为试样中被测元素的浓度。 外推作图法 2.标准加入法：（增量法） 被测元素浓度或含量改变一个单位，吸光度的变化量。 火焰原子吸收法中常用“特征浓度”表达式： 灵敏度 1ug/ml镁溶液，测得吸光度为0.55，则镁的特征浓度为 2ug/ml镁溶液，测得透光率为50%，则镁的灵敏度为 非火焰法(石墨炉)中常用“特征质量”表示 ： 已知Ca的灵敏度是0.004ug/ml，其最适宜的测定浓度是多少？某土壤中Ca的含量约为0.01%，制备25ml试液应取多少试样？ * 1.原子吸收分光光度法的特点及吸收线变宽的主要原因（了解） 2.实验条件的选择及消除干扰的方法（熟悉） 3.原子吸收分光光度法的基本原理和定量分析方法（掌握） 第六章 原子吸收分光光度法 原子吸收分光光度法根据蒸气中被测元素的基态原子对特征辐射的吸收来测定试样中该元素含量的方法。 特点：准确度高(1%~3%) 灵敏度高(10-6~10-13g/ml) 选择性好 测量范围广 E0 E1 E2 E3 A B 电子从基态跃迁到能量最低的激发态(称为第一激发态)时要吸收一定频率的光，这种谱线称为共振吸收线 当它再跃迁回基态时，则发射出同样频率的光(谱线)，这种谱线称为共振发射线 第一节 原子吸收分光光度法的基本原理 共振线是元素所有谱线中最灵敏的谱线。 常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。 原子吸收线一般位于光谱的紫外区和可见区。 二、原子吸收线的轮廓和变宽 若将吸收系数Kv 对频率v 作图，称为原子吸收线的轮廓。 若将透过光强 (I0) 对频率v 作图由图可见在中心频率处透过光强度最小。（红线表示部分） 所得曲线为吸收线轮廓(line profile)。原子吸收线轮廓以原子吸收谱线的中心频率（或中心波长）和半宽度(half-width) 表征。 自然宽度 在无外界影响下，谱线固有的宽度。激发态原子的寿命愈短，吸收线的自然宽度愈宽。 多数情况下，可忽略不计。 多普勒变宽 由无规则的热运动产生，所以又称为热变宽，是谱线变宽的主要因素。 测定的温度越高，被测元素的原子质量越小，原子的相对热运动越剧烈，热变宽越大。 霍尔兹马克变宽 又称共振变宽，同种原子间碰撞引起的谱线变宽，它随试样原子蒸气浓度增加而增加。 压力变宽 由于吸光原子与蒸气原子相互碰撞而引起能级稍微变化，发射或吸收光量子频率改变而导致的变宽。 洛伦兹变宽 吸光原子与蒸气中其它原子或分子等相互碰撞而引起的谱线变宽。随原子区内气体压力的增加和温度升高而增大。 （一）积分吸收 三、原子吸收值与原子浓度的关系 （二）峰值吸收法 采用锐线光源，通过测定吸收线中心频率的峰