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第七章 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 2.以零水准物质为准,列出得失质子后的产物及得失质子的数目。 与零水准物质相比,质子数多的就是质子产物(标在示意图方框的左边,用箭头连接起来),质子数少的已经失质子产物(标在示意图方框的右边,用箭头连接起来)。在箭头上方标明各个质子基准态物质转化为产物时得失质子的个数。 3. 考虑各项的系数(以得失质子数为基础)。 4.根据得失质子等衡原理,写出PBE。 ? (2)写出H3PO4溶液的PBE PBE为?c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-) 解: 滴定过程可图解如下: * 1.将两种有色物质混合使用,利用颜色互补的原理使变色敏锐,变色范围变窄。 一类是由两种或两种以上的酸碱指示剂按一定的比例混合而成。 酸色 碱色 溴甲酚绿(pH=4.9) 黄色 蓝色 甲基红(pH=5.2) 红色 黄色 混合后, 橙红色 绿色 甲酚红(pH7.2~8.8,黄紫)和百里酚蓝(pH8.0~9.6,黄→蓝)按1﹕3混合,其变色范围为pH8.2~8.4, 粉红→紫。 混合指示剂 三、 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 混合指示剂 惰性染料+指示剂 靛蓝二磺酸钠(青蓝色) 红 橙 黄 3.1 4.1 4.4 变色范围不改变 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 甲基橙 2. §7-5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定曲线 二、一元弱酸(碱)的滴定曲线 三、多元弱酸弱碱的滴定曲线 * 一、强酸强碱的滴定曲线 例:0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.1000 mol·L-1HCl溶液。 a. 滴定前,加入滴定剂(NaOH)体积为 0.00 mL时: 0.1000 mol·L-1 HCl溶液的pH=1.00 b. 滴定中,加入滴定剂体积为 18.00 mL时: c(H+) =[0.1000 ?(20.00-18.00)/(20.00+18.00)] mol·L-1 = 5.3 ? 10-3 mol·L-1 溶液 pH=2.28 酸碱滴定曲线的绘制 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * c.加入滴定剂体积为 19.98 mL时: (离化学计量点差约半滴) 时 c(H+) = c ? VHCl/V = 0.1000 ? (20.00 - 19.98) / (20.00+19.98) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1 溶液pH=4.30 d.化学计量点,即加入滴定剂体积为 20.00mL 反应完全, c(H+) = 10-7 mol·L-1 , 溶液 pH=7.00 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * e. 化学计量点后 加入滴定剂体积为 20.02mL,过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = nNaOH / V = ( 0.1000 ? 0.02 ) / ( 20.00+20.02 ) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1 pOH = 4.30 , pH = 14-4.3 = 9.70 滴加体积:0~19.98 mL; ?pH=3.4 滴加体积:19.98~20.02 mL; ?pH=5.4 滴定突跃:在化学计量点前后一窄小范围内剧烈pH的变化 突跃所在的pH范围,称为酸碱滴定突跃范围 第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 * 滴定曲线的作用: 确定滴定终点时,消 耗的滴定剂体积。 (2) 判断滴定突跃大小。 确定滴定终点与化学 计量点之差。 选择指示剂。 指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内 图7-5 NaOH滴定
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