非线型缩聚反应中的环链竞争问题皿-吉林大学.PDFVIP

第 卷 第 期 高 等 学 校 化 学 学 报 , 年 非线型缩聚反应 中的环链竞争 问题 皿 双动力 数 系 的 内 化 程 一 学参 体 环 方 郑福 安 刘凤歧 赵东辉 汤 心 颐 吉林大学化 学系 认 为经 典凝 胶 化理 论 和 实 际 反应 体 系 的偏 差主 要应 归 因 于 分 子 内 环 化 本 文 用 概 率论 的基 本 原理 , 统 计 分析 了三 类含 有双 动 力 学参数 的缩 聚体 系 反 应 到 一 定程 度 时, 对应 于 某一 基 团 的各 偶 数代 官 能 团 的 消长 情元 在此 基础 上 通 过 引入 成环键 几 率 因子 , 获得 了这 些 体 系 的解析形 式 的 内环化 方 程 用 本 文 得 到 的理 论 方 程 处 理 临 界凝 胶 化 条件夕 理论 值 和 实验 值 符合 得很好 。 、 凝胶 化理 论对 交联型 高分 子材料 的生 产有着 重要 的指 导 意义 由刊 厂 〕 加 、 〕 、 〔 〕 唐敖庆 〔 等高分 子物理 化学 家建立 发展 起来 的这 一理 论 引用 了两 条 基 本 假定 , 即端 基活性不 因链长 的增长而 改变 , 以 及休系 内可 以相互反 应 的官能 团之 间只进 行分子 间 的链 增长反 应而不 发生分 子 内环 化 或其 它副反 应 由于真 实 的高分 子 网络 结构 很难 完全满足 以 上假定 , 因而 用该理论计 算 的 临界反 应 程 度 , 固化 区域 及凝胶 后 固化产 物 的结构参数和 实验 值有一定 的偏 差 认为 , 反 应过 程 中的分 子 内环 化是 产 生 偏 差 的主要 因素 为 了提 高凝胶 化理 论 的定 量程 度 以 及利 用 内环化反 应 程度 测 定某 些缩 聚物 的分子尺 寸 , 非 线 型缩 聚反应 的分子 内环 化 问题一 直 为人 们所 关注 〔一 〕 在前 两 报 中夕 我 们 讨 。 一 。 一 论 了生产上常见 的 。 和 、 , 型缩 聚反应 的环链 竞争 问题 夕 给 出 了解析形 式 的 内环 化方程 及 内环 化反 应程度 的测 定方 法 〔 〕 所得 理 论 结果 已为大量实验 所 证实 〔 〕 。 · , · , 一