水合z酷丙蹦蹦系金属配合物的 - 上海有机化学研究所.pdfVIP

第41 卷第7 期 Vol. 41 , No. 7 化学学报 1983 年7 月 ACTACH工MICA SlNICA July , 1983 水合Z酷丙蹦蹦系金属配合物的 低频红外光谱及其结构 聂崇实 姚蓓莉替 李玉琴 叶长青 钱长涛 (中国科学院上海有机化学研究所〉 根据450~180cm-l 范围的红外光谱可容易地将二水(或三水〉乙酌丙翻钢系金属配合物 与单水配合物区分开来. 这个范围内的有些谱带的频率随钢系金属原子序数的递增而稍有升 高，说明这些谱带起源于M一O键的伸缩振动.用群论方法对不同构型的配合物计算了局部结 和 构 MO M0 M-O伸缩振动形式数，并将其与三水(或二水〉及单水配 s 应有的具红外活性的 7 合物在此范围的谱带相比较. 从而推断八配位的三水(或二水〉配合物的配位多面体可能取正 十二面体构型，而大多数七配位的单水配合物可能取单帽三棱柱构型. β-二酣的锢系金属配合物在萃取化学、位移试剂和激光材料等方面已有广泛的研究 和应用. Thompson 等∞曾就稀土金属配合物的结构研究进行了总结.稀土金属不同于 过踱金属，它易于形成较为少见的七配位、八配位甚窒更高配位价的配合物.X衍射单晶 分析对这类化合物的结构提供了可靠的信息.但周振动光谱研究配位多面体结构的报道 却甚少. Liang 等田和 Misumi 等l3J 曾分别对乙酷丙酣钳和六个锢系金属的乙酷丙嗣配 合物作了配位体和金属离子为 1:1 的单整合环简化近似的简正坐标分析.但他们的工作 没有论及这类配合物配位多面体的构型.我们合成了一系列乙酷丙酣锢系金属离子的单 1 水和三水(或二水)配合物并测定了它们的红外光谱. 发现在 450， 180om- 范围内，单 水和三水(或二水)配合物的光谱有显著差异，由此可容易地鉴别配合物中配位水的数目. M-O伸 初步试行指定了这个范围的吸收谱带.在这个范围内单水配合物有六个峰是以 缩形式为主的吸收p 而三水(或二水)配合物只出现四个.选择几个可能的构型y 用选律原 理算出具红外活性的各M←O 伸缩形式的数目p 并与这个区域中出现的 M-O伸缩振动 谱带数目对比，从而推测大多数三水(或二水)配合物可能取正十二面体掏型，而大多数单 水配合物则可能取单帽三棱柱构型.研究配合物构型的这种方法且不似 X 衍射严密，但 方法简单，且便于对不同金属离子与同一配位体的系列配合物作构型鉴寇，因而不失为研 究构型的好方法. 实验 配合物制备邸，4J 称6皿皿01 铺系金属氧化物于25mL 小烧杯中，加入6NROl， 小火加热榕解成透明 1982 年4 月 21 日收到. ·通讯联系入. 617 7 期 水合乙冒生丙酣销系金属配合物的低频红外光谱及其结构 榕液后调节pH 至5. 另称 36mmol(过量1 倍)乙酷丙酣于 25皿L 锥形瓶中p 加入5mL 10%NH矗OH，得乙酷丙酣氨溶液3 在搅拌下用滴管将其加到上述氧化斓系金属溶液中，需 液渐渐变混，然后用稀氨水或稀盐酸调节p