代数对芳基苄醚树枝状酞菁硅（Ⅳ）光敏产生单线态氧的影响.pdfVIP

3158 助 锨 材 料 2012年第22期(43)卷 代数对芳基苄醚树枝状酞菁硅 (Ⅳ)光敏产生单线态氧的影响 王瑜华 ，刘 静 ，郑思宁 ，郑莉琴 ，杨洪钦 ，彭亦如 (1．福建师范大学 医学光电科学与技术教育部重点实验室 ，福建省光子技术重点实验室，福建 福州 350007； 2．福建师范大学 化学与材料学 院，福建省高分子材料重点实验室 ，福建 福州 350007) 摘 要 ： 光敏剂产生单线态氧的能力是评价其光动 态 的概率越大 ，越容易将能量传递给氧，产生单线态 力活性的因素之一。采用 2，5一二甲基呋喃为吸收剂， 氧。酞菁是 由4个N原子将 4个吡咯单元连接起来而 通过高效液相色谱法研究了l一3代硝基芳基苄醚树枝 形成的具有 18电子结构的共轭体系，具有摩尔消光系 配体轴 向取代酞菁硅 (Ⅳ)单线态氧的生成速率、生成 数大和激发三线态产率高等优点，是一类性能优 良的 速率常数及量子产率。结果表 明，轴 向取代 酞菁硅 光敏剂[6,73。但是，由于酞菁 的丌共轭体系导致酞菁分 (Ⅳ)单线态氧的生成速率和生成速率常数’匀随着树枝 子间极易聚集，这种聚集会使酞菁分子在受到激发后 ， 代数 的增加 而逐渐增大 ，低代 的树枝配体轴 向取代 酞 能量通过非辐射跃迁释放能量 回到基态，降低了单线 菁硅 (Ⅳ)的单线态氧量子产率较 高，这可能与不同代 态氧量子产率和寿命 ]。研究表明，在二氯硅酞菁 的 树枝配体对酞菁核的位点分离有关。研 究将为开发轴 轴向位置引入两个树枝配体取代基 ，利用树枝配体取 向取代酞菁硅 (Ⅳ)配合物作为新型光敏剂提供重要 的 代基本身的空间位阻，可有效阻止酞菁分子间的聚集 理论参考 。 倾 向_l9]。本文合成 了新型的硝基芳基苄醚树枝配体轴 关键词 ： 酞菁硅 (Ⅳ)；树枝配体 ；单线态氧 向取代酞菁硅 (Ⅳ)，该类 型配合物将外 围携带硝基的 中图分类号： TB34：O657．3 文献标识码 ：A 芳基苄醚树枝状大分子连接到酞菁硅 (Ⅳ)的轴 向位 文章编号 ：1001-9731(2012)22—3158—04 置，其庞大的树枝结构在一定程度上抑制酞菁分子间 聚集体的形成口 ，直接提高轴向取代酞菁硅 (Ⅳ)的荧 1 引 言 光量子产率及荧光寿命 ，从而提高单线态氧的量子产 光动力疗法 (photodynamictherapy，PDT)是治疗 率 。 肿瘤及非肿瘤性疾病的有效方法l1]。PDT治疗 的机 单线态氧是光敏剂光化学反应中最活泼 的中间产 理可能是处于基态的光敏剂在低能量的分子轨道上的 物 ，寿命极短 ，在水溶液 中约为 3．5ffs】，不易直接测 两个 自旋方向相反的电子以光子的形式 吸收光后跃迁 量 ，目前最常见的间接测定方法是化学捕获法。鉴于 到能量较高 的轨道 ，自旋方 向不变 ，即第一激发单重 本文合成的轴向取代酞菁硅 (IV)配合物在光照条件下 态。第一激发单重态不稳定 ，以荧光 的方式辐射释放 无法完全分解 ，且本身沸点很高，因此采用 2，5一二甲基 能量或以非辐射的方式释放能量 回到基态。非辐射的 呋喃 (DMFU)为单线态氧 的吸收剂，运用高效液相色 方式包括内部转换为热量 的方式损失能量和系间窜 谱法对 1—3代硝基芳基苄醚树枝轴向取代酞菁硅 (Ⅳ) 跃 。处于第一激发单重态的光敏剂通过系间窜跃到达 的单线态氧生成速率 、生成速率常数及单线态氧量子 激发三重态 ，其电子 自旋平行 2【]。处于激发三重态的 产率进行测定 ，比较分析不同代树枝配体结构对单线 光敏