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两种新型D/A型聚噻吩衍生物的合成、定性和光学性能

金 镖 等 :两种新型D/A型聚噻吩衍生物的合成、定性和光学性能 1075 两种新型D/A型聚噻吩衍生物的合成、定性和光学性能 金 镖 ,孙岳明 ,祁争健 ,康 凤 ,罗振扬 (1.东南大学 化学化工学院,江苏 南京 21I189;2.南京林业大学 理学院,江苏 南京 210037) 摘 要 : 采 用 Heck偶联法和三氯化铁 氧化还原聚 效率也是因为如此_】]。 合 法合成 了两种新 型 的 D/A—PTh衍 生物,聚 (3一(2一 在聚合物的主链上接枝 共轭体系的设计可以减 (4-叔丁基苯基)一5-(4-乙烯苯基)一1,3,4一嗯二唑))噻吩 少分子集聚的趋势并且可 以调整发光的颜色[1H]。 (P3OXDT)和聚 (3-辛-4-(2一(4一叔丁基苯基)一5一(4一乙烯 已经有文章报道过把共轭的聚合物与电子接受体结合 苯基)一1,3,4一嗯二 唑))一聚 3一辛基 噻吩 (P304OXDT— 在一起 ,由此形成 了更广的界面和恰当的微相结构 ,从 P3OT)共聚物 ,它们都以聚噻吩作为主链并且含有 1, 而为电子和空穴的传输提供路径_】引。拥有着 良好的 3,4一噫二 唑侧 基 。通过 UV—Vis,H NMR,凝胶渗 透 电子传输能力和化学稳定性的 1,3,4一嗯二唑衍生物 色谱 (GPC)和荧光光谱仪 (PL)进行定性分析,并与聚 是最为广泛研究和应用 的电子传输材料[】。 3一辛基噻吩 (P3OT)进行 了对 比研 究。它们都具有较 本文报道了两种新型的D/A—PTh衍生物 以聚噻 高的分子量,展示 出了良好的可溶性,好 的成膜能力 。 吩作为主链 1,3,4一嗯二唑衍生物作为侧链 :通过 3~溴 热重分析表 明,这 3种材料都具有较好的热稳定性 。 代噻吩和 2一(4-叔丁基苯基)-5-(4一乙烯苯基)一1,3,4一 与 P3OT相比,通过在 P3O4oXD-P3OT侧链 引入 1, 嗯二唑的Heck反应再用三氯化铁氧化还原法聚合产 3,4一嗯二唑衍生物 明显地增加 了聚合物的能隙,紫外 物从而得到 了聚(3一(2一(4-叔丁基苯基)一5一(4一乙烯苯 光谱 、荧光发射光谱都发生 了明显的蓝移 。P30XDT, 基)一1,3,4一嗯二唑))噻吩 (P3OXDT);通过三氯化铁氧 P3OT和 P3O4OX)【_P30T在氯仿 中的荧光量子产率 化还原法聚合 3一辛基噻吩,然后再与 2一(4一叔丁基苯 分别是 0.31、0.05和 0.04。 基)一5一(4一乙烯苯基)-1,3,4一嗯二唑进行 Heck反应 , 关键词 : 聚噻吩;Heck偶联反应 ;供体一受体 从而得到聚 (3-辛-4一(2一(4-叔丁基苯基)-5一(4-乙烯苯 中图分类号 : O361;TN383.1 文献标识码 :A 基)一1,3,4一嗯 二 唑 ))-3一辛 基 噻 吩 (P304OXDT— 文章编号 :1001-9731(2011)O6一l075—04 P3OT) 1 引 言 2 实 验 近年来 ,在发光领域研究最为广泛 的聚杂环芳香 2.1 试剂和仪器及测试方法 化合物是聚噻吩类_1]。自从 丌型共轭的聚噻吩被报道 2.1.1 试剂 具有电致发光性质以来L2],聚噻吩类衍生物 的合成和 3一溴代噻吩(99 ),1一溴代辛烷(98 ),1,3一二(二 在聚合物电致发光二极管中的应用越来越吸引着人们 苯基膦 基)~丙烷 (Ni(dppp)C1)(98 )和氯化 钯 的关注 。这些主要是 因为它们有着易于调整的结构 , (PdC1。)购买于阿拉丁试剂公司。多聚 甲醛,N,N一二 极好的光 电转换性能和好的力学性能[3]。为了改善 甲基 甲酰胺 (DMF),氯仿 ,四氢呋喃(THF)以及其它 其吸收光谱 ,量子产量和光学能隙( ),设计 出含有不 的试剂都是分析纯 ,购买于国药试剂公司。 同种类的侧链或者主链的新型聚噻吩类衍生物已经获

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