04章_正版.ppt

4.1 引言 4.1 引言 4.1 引言 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 4.2 溶液组成的表示法 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 化学势的定义 第四章 第四章 4.4 例12 液体A和B可形成理想液态混合物. 把组成为 yA = 0.400的蒸气混合物放入一带有活塞的气缸中进行恒温恒压压缩(温度为t), 已知温度t时pA*, pB* 分别为40530Pa和121590Pa.  (1)计算刚开始出现液相时的蒸气总压; (2)求A和B的液态混合物在101325Pa下沸腾时液相的组成. 小结 小结 分配定律 小结 小结 小结 小结 (1) 刚开始凝结时气相组成仍为 yA= 0.400, yB = 0.600, pB = pyB 联立式(1)和式(2), 解得 xB = 0.333; p = 67583.8 Pa. (2) 由式(2), 101325Pa = 40530Pa＋(121590Pa－40530Pa)xB 解得 xB = 0.750 汽、液两相平衡时,理想液态混合物中任一组分B在 液相中的化学势 等于它在气相中的化学势 . 若与理想液态成平衡的蒸汽压力不大,可以近似认为是 理想气体混合物 根据定义式:pB＝pB*xB 例19 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 纯液体的化学势 例19 2. 理想液态混合物中任一组分的化学势 dGB=－SBdT+VBdp 近似为： 例19 理想液态混合物中任一组分的化学势 近似为： 理想混合物中各组分B的标准态规定为: 温度为T, 压力为p?下的该组分纯液体。标准化学势??B(l, T)仅是温度的函数。 多组分系统中 的计算 1)气体 (一定温度下) 2)液体 理想稀溶液 真实溶液 理想液体 两杯由A和B形成的理想溶液, (甲)杯: 1mol A + 9mol B; (乙)杯: 20 mol A + 80 mol B. 今将两个杯子放在同一密闭容器中, 你将发现: ____. A. 甲杯中A增加, B减少 B. 甲杯中A增加, B增加 C. 甲杯中A减少, B增加 D. 甲杯中无变化 A 3.理想液态混合物的混合性质 理想液态混合物的混合性质指的是由纯液体B、C在恒温、恒压下形成理想液态混合物这一混合过程中，系统的四个重要性质V、H、S、G的变化。 B+C B C + (1)?mixV 对上式在恒温恒组成下对压力求偏导得： = 0 (体积不变) B+C B C + dG=－SdT+Vdp dGB=－SBdT+VBdp dGm=－SmdT+Vmdp (2) ?mixH B+C B C + dGB = ? SBdT + VBdp GB=HB-TSB = 0 (焓不变) (2) ?mixH (3) ?mixS = －R?nBlnxB 0 (熵增大) 可见恒温恒压下液体混合过程使吉布斯函数减小, 自发过程。 = RT?nBlnxB 0 (吉布斯函数减少) ?mixG (4) ?mixG 结论 ：对理想液态混合物的混合过程，有： ?mixV = 0 ?mixH = 0 ?mixS = －R?nBlnxB 0 ?mixG = RT?nBlnxB 0 1 0.5mol苯与0.8mol甲苯在300K, p?下形成理想液态混合物, 则 0 0 －300K ?mixV = 0 ?mixH = 0 ?mixS = －R?nBlnxB 0 ?mixG = RT?nBlnxB 0 1 “理想液态混合物与理想气体一样, 分子间无作用力, 是一种假想的溶液模型”. 这种说法是_______的, 因为____________ ___________ ___________ ___________ ________________________________________________________________________________________________________________________________________. 错误 理想气体分子间无作用力, 而理想液态混合物分子间有作用力, 只是不论相同分子还是不同分子间的作用力均相等, 即形成理想液态混合物后, 分子所处的力场不变 §4.06 理想稀溶液 理想稀溶液---溶液的理想化模型，将对溶液的溶剂A和溶质B选择不同的标准态，推导出A和B的化学