塔卡哈克斯法.docVIP

彭友山（上海宝钢化工有限公司，上海 200942） ? 1???生产现状 ????? 宝钢化工公司一期焦炉煤气脱硫脱氰采用的是塔卡哈克斯法工艺，煤气最大处理能力为10.5 万m3/h，脱硫效率很高，脱硫废液送希罗哈克斯装置处理后作为硫铵工序的原料。自从焦炉使用高硫煤炼焦及脱硫装置在高负荷下运行后，脱硫液就经常发生析硫现象。近年来，析硫现象频繁发生。脱硫液少量析硫几乎每月都有，大量析硫每年至少有一次。2002年6月和11月因脱硫液大量析硫而导致脱硫装置停工，清理析硫磺数百吨。2003年11月脱硫装置年修时也清理析硫磺数百吨，2005年脱硫溶液仍多次出现析硫现象。由此可见，塔卡哈克斯法脱硫液析硫现象已对生产带来了重大影响，不但影响煤气质量，同时也影响到生产的安全运行。 ? 2 ???塔卡哈克斯法的脱硫脱氰原理 ???? 脱硫液是含有少量1,4-萘醌-2-磺酸钠（简称1,4NQ）及有机酚的氨水溶液。在脱硫塔中吸收了煤气中的硫化氢、氰化氢及氨后进入氧化塔，与空气中的氧发生氧化反应生成硫化物，并使触媒得到再生，这样不断地循环，以达到煤气脱硫脱氰的目的，其反应方程式如下： ????????????????????NH3+H2O → NH4OH ???????????????????????????????? ??????（1） ??????????????????? NH3+H2O → NH3·H2O ??????????????? ?????????? ??????????（2） ????????????????????NH4OH+H2S → NH4HS+H2O????????????????????????????（3） ??????????????????? NH3·H2O +H2S →(NH4)2S+H2O????????????????????????（4） ??????????????????? NH4OH+HCN → NH4CN+H2O????????????? ?????? ??????（5） ? ? ??????????????????????(NH4)2S+S(x-1)→(NH4)2Sx???????????? ????????????（8）?????????????????????????????????????????????????? ????????????????????? 有机酚 + O2?→ 有机醌?????????????????????????????（9）????????????????????????????? ? ????????????????? ?(NH4)2Sx+NH4OH+O2?→ (NH4)2S(x-1)+(NH4)2SO3?????????(10)????????????? ???????????????????? (NH4)2SO3+(NH4)2Sx?→ (NH4)2S2O3+(NH4)2S(x-1)??????????(11)???????????? ?? ????????????????? (NH4)2SO3+O2→(NH4)2SO4????????????????????（12）????????????????????????????????????? ???????????????????? (NH4)2S(x-1)+S → (NH4)2Sx?????????????????????（13）???????????????????????????????????????? ?????????????????????NH4HS+1/2O2?→ NH4OH+S????????????????????（14）????????????????????????????????????????? ???????????????????? NH4HS+O2?→ (NH4)2S2O3+H2O???????????????（15）??????????????????????????????? ???????? ???????????????????? S+O2+NH4OH →(NH4)2SO4+H2O?????????????（16）??????????????????????????????????????? ???????????????????? NH4CN+S → NH4SCN??????????????????????????????（17）???????????????????????????????????????? ???? 在氧化塔中，被再生的脱硫液返回到脱硫塔顶部循环喷淋。由于和H2S及HCN反应，脱硫液中盐类浓度逐渐上升，直接影响脱硫效率。为此，把部分循环脱硫液作为废液送