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DLC化学竞赛联考试题 （第二次联考） （考试时间：2017年5 月28 日9:00-12:00） 第1题 （17分） 1-1 已知298.15K 时下列反应的热效应： 2NH (g) N (g)+3H (g) △rHm(l) 92.38kJ/mol 3 2 2 2H (g)+O (g) 2H O(l) △rHm(2) -571.69kJ/mol 2 2 2 H O(l) H O(g) △rHm(3) 44.02kJ/mol 2 2 N (g)+O (g) 2NO(g) △rHm(4) 180.75kJ/mol 2 2 －1 －1 已知NH (g)、O (g)、NO(g)、H O(g)的热容Cp,m 分别为34.0、29.0、29.0、34.0J·K ·mol ， 3 2 2 求反应NH O  N O H O 以最小整数比配平后在 1298.15K 下的热效应。 3(g ) 2(g ) (g ) 2 (g ) 1-2 指出Tl RbC 中存在的分子间作用力和化学键。 2 60 1-3 请画出Co (CO) 具有C 对称性的结构。 2 8 2v 1-4 血红蛋白 （Hb）中的血红素基团如右图所示，已知Fe(II) 恰好嵌入卟啉环内，已知增加酸性有利于和氧结合了的血红蛋 白 （OxyHb）释放出O ，称为Bohr 效应。 2 1-4-1 为什么OxyHb 在组织中易释放出O 。 2 1-4-2 释放出O 后Fe 的氧化态为多少。剩余的五个配体对Fe 2 配位的构型是怎样的，Fe在卟啉环内还是环外，为什么。 － 1-4-3 CN 、NO、HNO 都可以与Hb 反应而使人中毒，试分 2 析各自产物中Fe 的氧化态、所处位置 （卟啉环内或外）和原因。 第2题 （8分） 化合物A 是元素M 的一种不稳定的氧化物，其相对分子质量不大于80 g/mol，它的熔点为 -112.5℃，沸点6.7℃，但室温下聚合成黄色液体。A 是线型分子，分子中只存在两种不同的 键长，100℃以上可聚合为鲜红色固体B，400℃呈紫罗兰色，B 是一维链状的聚合分子。A 可看作C 的酸酐，C 还有另一更常见的酸酐D。已知化合物A 满足π键理论的要求，在-78℃ 是稳定的。化合物E 是元素M 的另一种不稳定氧化物，它具有三重轴，是六元酸F 的酸酐。 2-1 写出A、E 的化学式，画出B、C、D 的结构，指出F 的名称。 2-2 写出A 和连二次硝酸在低温下反应的化学反应方程式并用结构式代表反应物和产物。 第3题 （13 分） SmCo 的晶体结构为六方晶系，晶胞参数为a 498.9pm，c 398.1pm。这个结构由两种不同的 5 原子层组成：第一种层是Sm 原子和Co 原子按1：x 的比例组成，Sm 排列成密置层，Co 原 子填充在全部三角形空隙的中心；另一种完全由Co 原子组成，具有平面六方对称性，原子 数目等于第一层中Sm 和Co 原子数目的总和。 3-1 求x 的值和晶胞中最短Co—Co 距离。 3-2 画出SmCo 的一个六方晶胞并计算SmCo 的密度。 5 5 3-3 指出Sm 的配位数和Co 的配位数及配位原子组成。 1 3-4 Sm Co 的晶体结构和SmCo 结构密切相关。将SmCo 结构中的第一种层的 Sm 原子，