724高分子化学-杭州师范大学研究生处.DOCVIP

杭 州 师 范 大 学 2014 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 724 考试科目名称： 高分子化学 说明：考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负。 名词解释（本题共5题，每题3分，共15分） 凝胶点 笼蔽效应 反应程度 动力学链长 尼龙610是 和 的缩聚产物。 高分子学科的创始人是 。 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 、 和 等三种形态存在。 聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量 ，而聚合物的热降解会使分子量 。 1953年，德国K. Ziegler以 为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的结晶度高的聚乙烯。 自由基聚合的全过程一般有 、 、 和 等几个基元反应。 悬浮聚合中影响颗粒形态的两种重要因素是 、 。 交替共聚的条件是 。 三、选择题（本题共10题，每题2分，共20分） 1. 阴离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（ ）A．慢引发，快增长，速终止B．快引发，快增长，易转移，难终止 C．快引发，慢增长，无转移，无终止D．慢引发，快增长，易转移，难终止下列高分子化合物中， “人造羊毛”（）聚醋酸乙烯酯聚甲基丙烯酸甲酯尼龙-66聚丙烯腈DP = D． = 2n 4. 四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（ ） A．自由基聚合 B．阴离子聚合 C．阳离子聚合 D．配位聚合 5. 在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（ ）是其引发剂效率降低的主要原因 A．屏蔽效应 B．自加速效应 C．趋共轭效应 D．诱导分解 6. MMA（Q = 0.74）与（ ）最容易发生共聚 A．St（1.00） B．VC（0.044）C．AN (0.6) D．B (2.39) 7. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应，主要是因为乳液聚合A．不易发生凝胶效应易获得高分子量聚合物以水作介质价廉无污染散热容易 10. 聚合物聚合度不变的化学反应是（ ） A．聚醋酸乙烯醇解 B．聚氨基甲酸酯预聚体扩链 C．环氧树脂固化 D．聚甲基丙烯酸甲酯解聚 四、简答题（本题共6题，每题5分，共30分） 试问推导自由基共聚合微分方程时有哪些假定？ 何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？ 氯乙烯的聚合能通过阴离子聚合实现吗？阳离子聚合呢？自由基聚合呢？为什么？合成聚氯乙烯时，一般控制转化率低于80%，为什么？ 什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举两例说明。 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的。 下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2 五、写出链引发反应方程式（10分） 将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。 ⒈ 单体 CH2＝CH－C6H5 ⒉ 引发剂 （1）BPO （2）a＋ (3) BF3＋H2O (4)C4H9Li 六、计算题（共35分） 1.多少摩尔的苯甲酸加到等摩尔的己二酸和己二胺中，能使聚酰胺-66的相对分子质量=10000？并写出有关的聚合反应方程式。（12分） 已知：苯甲酸的相对分子质量，，反应程度。 2.以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究苯乙烯聚合动力学，数据如下： 已知：60℃研究苯乙烯的密度为0.887 g/cm3；引发剂用量为单体量的0.109%；Rp = 0.255×10-4 mol/L.s；聚合度为2460；f = 0.8；自由基寿命为0.82 s。假设聚合为双基终止。（15分） 试求Kd，Kp，Kt，比较和的大小，Ri，Rp和Rt的大小。 3. 甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5 mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1 mol/L，r1=0.40, r2=0.69。（1）计算共聚物起始组成（以摩尔分数计）；（2）求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔比。（8分） 杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 2014 年 考试科目代码 724 考试科目名称 高分子化学 （本考试科目共 4页，第2 页）