配位反应与配位滴定第58节.pptVIP

一、 酸效应利用—控制溶液的酸度 二、掩蔽效应的利用—使用掩蔽剂 三、解蔽作用的利用 四 、选用其他配位滴定剂 五、改变配位滴定方式 §6 提高配位滴定法选择性的方法 提高配位滴定法选择性的方法: 提高测定选择性的方法 (干扰离子的消除) 一、 酸效应利用—控制溶液的酸度 溶液中有M、N两种金属离子共存时，欲准确滴 定M而N不干扰的条件, 一般TE ? ?0.3% : （1）lgcMK?MY≥6 lgcNK?NY≥6 （2）cMKMY/cNKNY ≥105 若cM = cN ，则lgKMY-lgKNY ≥5, 即?lgK ≥ 5 则利用控制溶液酸度的方法就可实现混合离子的分别滴定。 利用酸效应、掩蔽效应、解蔽作用、选用其他配位滴定剂及采用不同的滴定方式等等。 §6 提高配位滴定法选择性的方法 13 例1 某一硅酸盐试液含有Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+四种离子，它们EDTA配合物的lgKMY分别为25.1，16.3，10.69，8.7。若要测定Fe3+的含量，能否通过控制酸度的方法进行？ 解：Fe3+与Al3+、Ca2+、Mg2+三种EDTA配合物的?lgK分别为8.8，14.4，16.4，均大于5，故可以通过控制酸度进行分别滴定。 一般可控制pH=2.0，这样既能满足Fe3+离子所允许的最低pH值，而又远小于滴定Al3+、Ca2+、Mg2+离子时所允许的最低pH值。因此控制适宜的酸度用EDTA滴定Fe3+，可以避免其它三种离子的干扰。 一、 酸效应利用—控制溶液的酸度 §6 提高配位滴定法选择性的方法 例2 当c=2×10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定Bi3+和Pb2+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定? 解：已知lgKBiY=27.94 ， lgKPbY=18.04 ΔlgK= 27.94 - 18.04 = 9.90 ＞ 5 因此可以分别滴定。 lg?Y(H)≤lgKBiY－8 = 27.94－8 = 19.94 查表可得： EDTA滴定Bi3+允许的最低pH是0.7，最高pH时2.0。 可在pH=1时滴定Bi3+ 。 lg?Y(H)≤lgKPbY－8 = 18.04－8 = 10.04 查表可得： EDTA滴定Pb2+允许的最低pH是3.3，最高pH时7.5。 可在pH=5时滴定Pb2+ 。 一、 酸效应利用—控制溶液的酸度 §6 提高配位滴定法选择性的方法 例3 在Fe3+和Al3+离子共存时，当c=2×10-2 mol·L-1时, 求EDTA滴定 Fe3+和Al3+允许的最低pH各是多大?能否利用控制溶液酸度的方法实现混合离子的分别滴定? 解: 已知lgKFeY=25.1 ，lgKAlY=16.1 §6 提高配位滴定法选择性的方法 ΔlgK =25.1-16.1 = 9.0＞5因此可以分别滴定。 lg?Y(H) ≤lgKFeY－8= 25.1－8= 17.1 lg?Y(H) ≤lgKAlY－8= 16.1－8= 8.1 查表可得： 滴定Fe3+允许的最低pH值为1.2，滴定Al3+允许的最低pH为4.0。 一、 酸效应利用—控制溶液的酸度 二、掩蔽效应的利用—使用掩蔽剂 (1) 络合掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的掩蔽剂，而被测离子不与它生成稳定配合物。 例如：Fe3+、Al3+的存在干扰对Ca2+、Mg2+的测定，加入三乙醇胺可掩蔽Fe3+、Al3+ 。 (2) 氧化还原掩蔽法 利用氧化还原反应改变干扰离子的价态消除干扰。 例如：在Zr4+、Fe3+混合液中，Fe3+干扰Zr4+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，从而消除干扰。 §6 提高配位滴定法选择性的方法 (3) 沉淀掩蔽法 通过加入沉淀剂使干扰离子生成沉淀。 例如：Ca2+、Mg2+离子性质相似，要消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，可在pH≥12时，使Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，然后用EDTA测定Ca2+含量。 §6 提高配位滴定法选择性的方法 二、掩蔽效应的利用—使用掩蔽剂 * * * * 第7章 配位反应与配位滴定法 不存在副反应时： 逐级稳定常数 累积稳定常数 [MLn] = ?n [M][L]n 存在副反应时： ?M(L)=1+ ?1 [L]+?2[L]2+…+?n[L]n ?M = ?M(L)