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应力腐蚀开裂王博浩 过控1201学号:201209300319摘要:工业上广泛应用的材料是金属,而金属无可避免的会面临腐蚀问题,而在设备的腐蚀中,应力腐蚀是在其中占有相当大比例的一种腐蚀类型。应力腐蚀广泛存在于材料受到静应力条件下,这种腐蚀对于材料是毁灭性的腐蚀。因此,了解应力腐蚀的机理和原因以及预防的方法是十分必要的。一.引言腐蚀导致经济的巨大损失已是众所周知的事实。从国内石油化工生产企业统计,1999年泸天化年总产值8.284亿元,而直接与间接腐蚀经济损失共计6010万元,占年生产总值的7.25%。仪征化纤厂大修周期从1年改为2年,创净利润(22~23)亿/年。通常认为间接腐蚀损失比直接腐蚀损失大。根据现有数据,石油工业的间接腐蚀损失是直接腐蚀损失的3倍。2000年,上海医药集团腐蚀损失是8114万元;华东电网因锅炉“四管”腐蚀爆漏导致非计划停车115次,损失电量29亿千瓦·小时,经济损失7.7亿元。汽车行业1999年的腐蚀损失约为242亿元。以重庆汽车腐蚀调查为例,重庆市系内陆盆地,夏季闷热,冬天潮湿,年平均气温较高,其环境大气中的Cl-、SO2和H2S等含量高,下雨频率高,酸雨、大雾天气时有发生。车辆受大气环境的腐蚀十分严重,通常新车运行1年后就产生锈斑,2年左右就有腐蚀穿孔现象发生。由于大面积腐蚀和腐蚀穿孔,通常车辆每年都要进行外涂装;2年要进行换顶;4年要进行面板、车顶的更换,大梁、车身骨架的维护,重庆市车辆年均总的腐蚀损失为16057.1万元。应力腐蚀、氢脆、孔蚀等局部腐蚀破坏的发生难以预测,极易引起生产设备的爆炸、火灾等突发性灾难事故,危及职工及生产装置的安全。如国内某天然气管线曾因硫化氢应力腐蚀破坏多次发生爆炸,其中一次引爆起特大火灾,造成20多人伤亡;某天然气井口设备因硫化氢酸性气体腐蚀造成井喷,大火烧了二十多天,经济损失惨重;某化肥厂废热锅炉进口管因氢腐蚀引发爆炸,造成7人死亡等。不光在工业生产中,在公共设施中应力腐蚀也有着重大的影响北京西直门立交桥1979年建成通车,1999年拆除重建,使用不到20年。除交通流量等客观因素外,主要是因溶雪撒盐造成的“盐腐蚀”。二.应力腐蚀的发现应力腐蚀开裂最初出现在19世纪后期,当时,人们发现黄铜弹壳在存储过程中发生开裂,由于影响军事行动,两次世界大战之间,人们对此做了大量的工作。19世纪末期出现铆接的蒸汽锅炉由于碱脆而发生爆炸及高强度钢的氢脆现象。20世纪20年代,有报道高强度铝合金在海水中的应力腐蚀问题。20世纪30年代,奥氏体不锈钢的应力腐蚀开裂问题又引起了人们的关注。直到目前,由于金属材料广泛地应用在航空、海洋、石油、化工等国民经济的各个部门,应力腐蚀开裂又极具破坏性,开裂前没有明显的预兆,它的破坏性和危害性是最大的,所以,金属在不同介质中的应力腐蚀开裂一直得到人们的重视。三.应力腐蚀的发生应力腐蚀是在应力和腐蚀同时作用下产生的。同一种合金在不同的环境中,会发生不同的情况。应力腐蚀主要发生在合金中,纯金属一般不会发生。但并不存在绝对的纯金属,有时也会因有极少的不纯物产生断裂的敏感性,因而也不容忽视其应力腐蚀。合金具有裂纹敏感性是因为合金成分中的微小偏析引起微裂纹而致,特别是晶界裂纹几乎全部是组织的晶界偏析而引起的。另外,在金属中加人贵金属合金会增加其应力腐蚀的敏感性。引起应力腐蚀的环境是因合金而异的。如表1所示。含氯离子腐蚀介质能引起较多种合金的应力腐蚀,表中列举了Hg及其化合物对应于Cu合金,硝酸盐对应于铁素体钢,硅酸盐对应于Ni合金的组合情况。四.材料应力腐蚀的特点1.造成应力腐蚀破坏的是静应力,远低于材料的屈服强度,而且一般是拉伸应力(近年来,也发现在不锈钢中可以有压应力引起)。这个应力可以是外加应力,也可以是焊接、冷加工或热处理产生的残留拉应力。最早发现的冷加工黄铜子弹壳在含有潮湿的氨气介质中的腐蚀破坏,就是由于冷加工造成的残留拉应力的结果。假如经过去应力退火,这种事故就可以避免。2.应力腐蚀造成的破坏,是脆性断裂,没有明显的塑性变形。3.只有在特定的合金成分与特定的介质相组合时才会造成应力腐蚀。例如α黄铜只有在氨溶液中才会腐蚀破坏,而β黄铜在水中就能破裂。4.应力腐蚀的裂纹扩展速率一般在10-9-10-6m/s,有点象疲劳,是渐进缓慢的,这种亚临界的扩展状况一直达到某一临界尺寸,使剩余下的断面不能承受外载时,就突然发生断裂。5.应力腐蚀的裂纹多起源于表面蚀坑处,而裂纹的传播途径常垂直于拉力轴。6.应力腐蚀破坏的断口,其颜色灰暗,表面常有腐蚀产物,而疲劳断口的表面,如果是新鲜断口常常较光滑,有光泽。7.应力腐蚀的主裂纹扩展时常有分枝。但不要形成绝对化的概念,应力腐蚀裂纹并不总是分枝的。8.应力腐蚀引起的断裂可以是穿晶断裂,也可以是晶间断裂。如果是穿晶断裂
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