第四章多组分系统热力学-物理化学核心教程电子课件.pptVIP

物理化学核心教程电子课件 第四章 多组分系统热力学 4.1 多组分系统的组成表示法 4.1.1 混合物和溶液 4.1.1 混合物和溶液 4.1.2 多组分系统的组成表示法 4.1.2 多组分系统的组成表示法 4.2 偏摩尔量 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 例如: 实验证明，T、p一定时，在20%的酒精溶液中，加1mol 纯水，测得体积增量不等于1mol纯水的体积，ΔV = 17.67cm3 ≠ 18.072cm3。同理：在20%乙醇溶液中，加入1mol纯乙醇，ΔV=55.40cm3≠58.282cm3。所以乙醇和水的均相混合液的体积就不等于各纯组分之和，即 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 一组实验结果：一定T、p下（20℃,101325Pa），将乙醇和水以不同比例混合，使溶液总量为100g，测量不同浓度时溶液总体积，结果如下表所示。 4.2.1 单组分与多组分系统的区别 得出 (1) 乙醇和水均相混合液的体积不等于各组分在纯态时的体积之和。即 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.2 偏摩尔量的定义 2. 物理意义(可有两种理解方式) (1) 等温等压条件下，在无限大量的组分一定的某一体系加入1mol B物质所引起的体系容量性质X 的改变值，称B物质的偏摩尔量。这实际上是偏摩尔量的概念； (2) 在等温等压条件下，在组成一定的有限量体系中，加入无限小量dnB mol的B物质后，体系容量性质X 改变了dX, dX与dnB的比值就是 XB,m；(由于只加dnB，所以实际上体系的组成未变) 4.2.2 偏摩尔量的定义 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.2.3 偏摩尔量的加和公式 4.3 化学势 4.3.1 多组分系统的热力学公式 4.3.1 多组分系统的热力学公式 4.3.2 化学势的定义 4.3.2 化学势的定义 4.3.2 化学势的定义 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 4.3.3 化学势与温度、压力的关系 4.4 气体及其混合物中各组分的化学势 4.4.1 单种理想气体的化学势 4.4.1 单种理想气体的化学势 4.4.2 混合理想气体的化学势 4.4.2 混合理想气体的化学势 4.4.3 非理想气体的化学势 4.5 稀溶液的两个经验定律 4.5.1 Raoult定律 4.5.1 Raoult定律 4.5.2 Henry定律 4.5.2 Henry定律 4.5.2 Henry定律 4.6 理想液态混合物及稀溶液的化学势 4.6.1 理想液态混合物 4.6.1 理想液态混合物 4.6.2 液态混合物中任一组分的化学势 4.6.2 液态混合物中任一组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.6.3 稀溶液中各组分的化学势 4.7 稀溶液的依数性 4.7.1 溶剂蒸汽压降低 4.7.1 溶剂蒸气压降低 4.7.1 溶剂蒸气压降低 蒸气压降低原因：在纯溶剂中加入溶质后减小了单位体积和单位表面上溶剂分子的数目，因而减小了单位时间内可能离开液相表面而进入气相的溶剂分子数目，以致溶剂与其蒸气在较低的溶剂的蒸气压力即可达到平衡，即溶液中溶剂的蒸气压较纯溶剂的蒸气压低。 4.7.1 溶剂蒸气压降低 4.7.2 凝固点下降 4.7.2 凝固点下降 4.7.2 凝固点下降 4.7.3 沸点升高 4.7.3 沸点升高 4.7.3 沸点升高 4.7.4 渗透压 4.7.4 渗透压 4.7.4 渗透压